反式-1,2-双[5-(2,5-二甲基苯基)(口恶)唑-2-基]-环丙烷的晶体结构与构象

合成了标题化合物并测定其晶体结构.晶体属P2₁/c空间群,a=1.3465(2)nm,b=0.8021(1)nm,c=1.9277(37)nm;β=105.99(1)°,Z=4.分子力学法计算与测定结果一致,环丙烷环与噁唑环间呈g式构象,与噁唑环π体系间有共轭效应,讨论了构象对紫外光谱的影响.     

香豆素晶体的光二聚——基态非局部化学控制反应的首例

香豆素及其衍生物有重要的生理活性,对此早期已开展了详尽的研究^[1],对它的光化学性能也有些报道^[2-3]。随着实验手段及检测仪器的进步,不断发现有关香豆素光化学的一些新现象和实验结果,并不断修正过去的报道。Hammond等^[4]报道香豆素在极性溶剂中(乙醇等),直接光解,生成syn-cis二聚体,在非极性溶剂中,未发现二聚体。     

两种氧氮杂环戊二烯类化合物的紫外和荧光光谱的溶剂效应

前文报道了1,4-二(5-苯基-1,3,4-嚼二唑基-2)苯(PDPDP)紫外、荧光光谱的溶剂效应.为了与PDPDP比较,又合成了1-(5-苯基-1,3,4-噁二唑基-2)-4-(5′-苯基-1′,3′-噁唑基-2′)苯(PDPOP)和1-(5-苯基-1,3,4-噁二唑基-2)-4-(2′-苯基-1′,3′噁唑基-5′)苯(PDPO′P).     

1.4-二锂-1,2,3,4-四苯基-1,3-丁二烯与卤代烃反应的研究(Ⅰ)——顺,顺-1,4-二溴-1,2.3.4-四苯基-1,3-丁二烯结构的确定

1,4-二锂-1,2,3,4-四苯基-1,3-丁二烯与四溴化碳反应生成顺,顺-1,4-二溴-1,2,3,4-四苯基-1,3-丁二烯。其分子结构由MS、IR、NMR谱及X射线单晶分析确定。由于取代基间的空间排斥,产物分子发生很大的扭曲而不在同一个平面上。     

1,4-二锂四苯基-1,3-丁二烯与卤代烃反应的研究(Ⅱ)——与溴甲烷的反应

1,4-二锂四苯基-1,3-丁二烯与溴甲烷反应生成顺,顺-和顺,反-2,3,4,5-四苯基-2,4-己二烯。其分子结构和比例由MS、NMR及X射线单晶分析所确定。讨论了产物的生成途径。     

2,5-二取代噁唑的研究

合成了一系列2-苯基和2-取代苯基-5-(4＇-联苯基)(口恶)唑化合物,共三十二种。测定了它们的熔点,紫外吸收光谱,荧光发射光谱和激光转换效率。发现其中二十三种化合物在近紫外区有较高的激光转换效率(和PPO相比)。     

5,5′-二(对-取代苯基)-2,2′-联噁唑的合成及其光性能研究

合成了8种5,5′-二(对-取代苯基)-2,2′-联噁唑,其中6种是未见报道的新化合物。讨论了它们的结构与光性能间的关系,并比较了它们和5,5′-二(对-取代苯基)-2,2′-联-1,3,4-噁二唑的光性能。     

ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-[5'-对联苯基 二唑基-2']-苄酯的分子内能量传递的研究

合成了几个ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-(5'-对联苯基 二唑基-2')-苄酯及其模型化合物2-对甲苯基-5-联苯基-1,3,4- 二唑。测试了它们的紫外吸收光谱和荧光发射光谱, 用稳态荧光光谱方法, 测定了双荧光团化合物的分子内能量传递效率和模型化合物分子间能量传递效率进行了比较, 光谱数据表明分子内能量传递效率可达100%, 另外在相同浓度下测定了双荧光团化合物和模型化合物的磷光光谱, 比较测得的荧光光谱和磷光光谱的强度, 结果相互符合, 同时也测定了给体、受体以及双荧光团化合物的荧光寿命及磷光平均寿命, 根据稳态荧光光谱数据, 计算了能量传递的临界距离R0及能量传递的速率常数kT。     

插烯噁唑类化合物的研究(Ⅰ)——反-1,2-双[2′-(5′-苯基噁唑基)]乙烯及其衍生物的合成与光性能的研究

本文合成了12种反-1,2-双[2’-(5’-苯基嚼唑基)]乙烯(简称POEOP)及其衍生物。讨论了化合物的结构同其红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、荧光量子产率及激光转换效率间的关系,并与POOP类化合物的光性能进行了比较。     

烯胺酮盐与烯胺酯和烯胺酮的芳构化反应研究

最近,我们报道了烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应和烯胺酮的自缩合反应。在这些反应中,我们用三氟乙酸(TFA)使烯胺酮质子化而进行反应。但是由于烯胺酯同时也部分被质子化,因而有副产物形成,并且使主要产物的收率降低。为进一步改善反应,抑制副产物