采用新型离子表面印迹材料在皮米尺度上对相邻稀土离子进行识别分离的研究

将丙烯腈接枝聚合于硅胶微粒表面, 然后将接枝的聚丙烯腈转化为聚偕胺肟(PAO), 制得了功能接枝微粒PAO/SiO₂. 采用本课题组建立的新型分子表面印迹技术, 以稀土钆离子为模板离子, 戊二醛为交联剂, 对接枝在硅胶表面的PAO大分子链进行了离子印迹(IIP), 制备了钆离子表面印迹材料IIP-PAO/SiO₂. 以与钆元素相邻的稀土元素铕及钐的离子为对比物, 采用静态与动态两种方法, 考察研究了表面印迹材料IIP-PAO/SiO₂对钆离子的结合性能与离子识别特性. 研究结果表明, 离子表面印迹材料IIP-PAO/SiO₂对钆离子具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性. 相对于离子半径与其仅差1～3 pm的相邻稀土离子铕离子及钐离子, IIP-PAO/SiO₂对钆离子的识别选择性系数分别为7.49与7.93. 此外, 印迹材料IIP-PAO/SiO₂还具有良好的洗脱性能, 以稀盐酸溶液作为洗脱液, 29个床体积内解吸率可达99.54%.     

新型表面分子印迹法制备苦参碱印迹材料及其分子识别特性

通过γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的媒介, 将功能大分子聚甲基丙烯酸(PMAA)偶合接枝到硅胶微粒表面, 形成了接枝微粒PMAA/SiO₂, 采用本课题组建立的新型分子表面印迹技术, 以生物碱苦参碱(来源于苦豆子)为模板分子, 乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂, 对接枝在硅胶表面的PMAA大分子链进行了分子印迹, 制备了苦参碱表面分子印迹材料MIP-PMAA/SiO₂. 以另一种生物碱金雀花碱(亦来源于苦豆子)为对比物, 采用静态与动态两种方法研究了MIP-PMAA/SiO₂对苦参碱的结合性能与分子识别特性. 实验结果表明, 印迹材料MIP-PMAA/SiO₂对苦参碱具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性, 相对于金雀花碱(与苦参碱共存于苦豆子植物中, 且结构彼此相似), 识别选择性系数为8.14. 此外, 印迹材料MIP-PMAA/SiO₂也具有良好的解吸性能, 以含氯化钠的乙酸水溶液作为洗脱液, 17个床体积内解吸率达到99.77%.     

侧链键合双齿席夫碱配基的聚苯乙烯的制备与表征及其Eu(Ⅲ)配合物荧光发射性能之初探

以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂,制备了氯甲基化聚苯乙烯(CMPS),使CMPS的氯甲基与对羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应,将苯甲醛(BA)键合在聚苯乙烯侧链,制得改性聚苯乙烯PS-BA;使PS-BA的醛基与3-氨基吡啶(AP)的伯氨基发生席夫碱反应,在聚苯乙烯侧链合成与键合了双齿席夫碱(SB)配基,制得了侧链键合有双齿席夫碱配基的功能化聚苯乙烯PS-SB。 采用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(¹H NMR)对其结构进行了表征。 以大分子PS-SB为第一配体,以邻菲罗啉(Phen)为第二配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制得了二元和三元高分子-稀土配合物PS-(SB)₃-Eu(Ⅲ)和PS-(SB)₃-Eu(Ⅲ)-(Phen),初步探索了配合物的荧光发射性能。 实验结果表明,对于CMPS与HBA之间的亲核取代反应,使用极性较强的N,N-二甲基乙酰胺为溶剂比较适宜,80 ℃为适宜的反应温度。 大分子配体PS-SB对Eu(Ⅲ)离子的荧光发射可产生明显的敏化作用,二元和三元高分子-稀土配合物均发射出较强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。     

接枝型镉离子印迹膜的制备及其识别选择性能

以乙二胺(EDA)为试剂,对氯甲基化聚砜微滤膜(CMPSF)进行化学改性,制得胺基化聚砜微滤膜(AMPSF);然后在AMPSF膜与水溶液界面处,构建—NH2/S2O2-8表面引发体系;最后以对苯乙烯磺酸钠(SSS)为单体、Cd~(2+)为模板、N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用接枝/交联与离子印迹同步进行的方法,制得接枝型Cd~(2+)印迹膜(GIIM)。采用傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)及光学显微镜(OM)对印迹膜进行表征,并深入研究了印迹膜对Cd~(2+)的识别选择性能和渗透分离性能。结果表明,印迹膜对Cd~(2+)具有优良的结合亲和性、识别选择性及渗透分离性,结合量与渗透量分别高达1.41 mmol/cm2和0.95mg/mL,而相对于参比离子Pb~(2+)和Zn~(2+),印迹膜对Cd~(2+)的选择系数分别为9.97和11.9。     

双油相悬浮聚合法制备MBA/AM/GMA交联微球的研究

采用双油相(甲醇/石油醚)悬浮聚合法成功制备出粒径在150~400μm的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与丙烯酰胺(AM)共聚交联微球。考察了搅拌速度、两油相比例、分散剂(Span-80)用量及分散相组成等因素对微球粒径的影响规律;使用红外光谱表征了微球的化学结构。结果表明,搅拌速度、分散剂用量与分散相的组成对MBA/AM/GMA交联微球的粒径都有影响,其中最主要的影响因素是搅拌速度及两油相比例。制备粒径约为200μm的交联微球,适宜的条件为:搅拌速度400 rpm,两油相比例甲醇/石油醚=1:4(V/V),分散剂用量为1.25%。     

线型氯甲基聚苯乙烯的制备新方法

在均相反应体系中,以SnCl4为催化剂,CCl4为溶剂,自制的1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,制得了完全线型化的氯甲基聚苯乙烯(CMPS),其结构和组成经IR和佛尔哈德分析法表征。最佳氯甲基化反应条件为:聚苯乙烯2.0 g,BCMB 10 mL,SnCl41 mL,CCl430 mL,于18℃反应17 h。在最佳反应条件下,CMPS的氯甲基化程度达68%。     

胶束增溶紫外分光光度法测定水溶性共聚物中苯乙烯的含量

紫外光谱分析表明，乙苯（EB）的吸收光谱与聚苯乙烯（PSt)的吸收光谱十分相似，在最大吸收峰处两者的摩尔吸光系数相当，因此，可将乙苯作为参比物，在十二烷基硫酸钠（SDS）的胶束介质中，测定水溶性丙烯酰胺－苯乙烯嵌段共聚物（PAM－b-PS)中苯乙烯的含量，与元素分析的结果进行了比较表明，以乙苯为参比物的胶束增溶紫外分光光度法可准确地测定水溶性丙烯酰胺－苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯的含量。     

聚电解质复合物溶解性研究

报道了聚电解质复合物的一种新的溶剂体系———离子表面活性剂剂的水溶液 ,研究了表面活性的用量及结构、温度、外加小分子电解质对复合物溶解性的影响 ,初步探讨了溶解机理 ,通过扫描电镜观察了复合物溶解后在溶液中的形态 .研究表明 ,当复合物与离子表面活性剂定量结合到一定程度时 ,就会使复合物发生溶解 .表面活性剂碳链长度的增加、温度的提高均会对复合物的溶解有不同程度的促进 .加入少量的无机电解质如氯化钠 ,会促进复合物的溶解 ,若氯化钠加入量过多 ,反而不利于复合物的溶解 .复合物的溶解机理被认为是表面活性剂的解离作用和疏水作用二者的协同 .     

用银氨溶液对微米级铜粉镀银反应机理的研究

微米级铜粉具有许多优良的物理特性与催化活性,被广泛应用于导电涂料、电极材料、催化剂等领域。但铜粉微细化后,由于粒子的比表面很大,其化学活性很高 [1],在空气中极易被氧化成氧化亚铜,失去原有的物理化学特性。在铜粉表面镀银形成铜银双金属粉,既提高铜粉的抗氧化能力,又可保持铜粉的优良特性 [2,3],此项研究已成为国内外科学工作者注目的课 题 [4,5]。本文对微米级铜粉镀银反应的机理进行了探索研究。 高分散度的微细体系,拥有极大的表面积,具有很高的表面吉布斯自由能,会产生很强的界面吸附作用,该作用将会对化学反应产…     

几种判断有机反应活性的理论指标

阐述了几种判断有机反应活性的理论指标,分析比较了它们之间的内在联系与区别,并对其应用及发展进行了评述。