不同脱乙酰度壳聚糖Mark-Houwink方程的订定

通过多步脱乙酰基反应和溶液超声波降解制备了脱乙酰度D.D在49—100％(wt),重均分子量在1.94—25.1×10~5的系列壳聚糖样品,在0.1mol/L CH_3COONa+0.2mol/L CH_3COOH溶剂中和30℃下,用光散射法首次订定出了不同D.D壳聚糖的M-H方程常数K和α值,结果如下:D.D(wt％) K×10~3(ml·g~(-)1) α69 0.104 1.1284 1.424 0.9691 6.589 0.88100 16.800 0.81导致K和α值差别的主要原因是由于壳聚糖大分子链上的胺基(—NH_2)被酸质子化后,失去了形成分子内氢键的能力,减弱了内旋转受阻程度,同时,质子化后形成的阳离子聚电解质分子链链段间以及链段与溶剂之间的相互作用增强,有效电荷密度的增加使得聚电解质溶液粘度增大。     

低密度聚乙烯的升温淋洗分级及链结构研究

采用升温淋洗分级方法对密度相同、熔融指数不同、拉伸强度和断裂伸长率不同、膜的抗冲击强度和抗撕强度有明显差异的2种低密度聚乙烯样品进行了分级,并利用GPC、DSC、SSA、13C-NMR等多种手段对原样和级份进行了链结构表征.由13C-NMR得到样品A和B总的支化含量分别为3.93 mol%,4.82 mol%,都既含有短链支化又含有长链支化;TREF-GPC交叉分级结果可以看出,2个样品的主要分级级份集中在较高温度区域,A样品主要集中于80℃的淋洗温度,分子量集中于3.2×105区域,而B样品主要集中于75℃的淋洗温度,分子量集中于1.8×105区域,样品A具有稍高的分子量且高分子量部分含量较多.由DSC结果得知,样品A的结晶度为34.7%,级份A1~A9的结晶度在26.0%~37.4%;样品B结晶度为34.4%,其级份B1~B9的结晶度在26.2%~34.8%.另外通过热分级结果得出,不管是原样还是各个级份,都具有约10个左右的多重熔融峰,显示出分子链内具有非均匀性,2个样品级份的数均亚甲基序列长度均随着淋洗温度升高而增加,分别为34~86和32~84.此外,讨论了它们的链结构特点以及与性能之间的关系.     

聚电解质溶液浓度区域的划分

按照De Gennes提出的标度概念,柔性高分子溶液可以划分为稀溶液,亚浓溶液和浓溶液3个区域,它们之间分别以接触浓度C^**和交叠浓度C^**为分界线．钱人元等根据聚苯乙烯溶液激基荧光强度浓度依赖性的实验结果,提出稀溶液区还应细分为极稀溶液和稀溶液两个区域,它的分     

SIMULTANEOUS CALIBRATION OF MOLECULAR WEIGHT SEPARATION AND COLUMN DISPERSION OF SEC WITH CHARACTERIZED POLYMER STANDARDS

With the aid of the theoretical relationship between the calibration relation of a SEC column for the monodisperse polymer species under ideal working condition and the effective relations between the molecular weight and the elution volume for characterized polymer samples, a computational procedure for simultaneous calibration of molecular weight separation and column dispersion is proposed. From the experimental chromatograms of narrow MWD polystyrene standards and broad MWD 1,2-polybutadiene fractions the spreading factors of a SEC column was deduced by the proposed method. The variation of the spreading factor with the elution volume is independent upon the polymer sample used.     

聚丙烯酰胺及水解聚丙烯酰胺的粘度对加盐浓度及时间的依赖性

高分子量聚丙烯酰胺(PAM)和部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)是目前世界上生产量最大的合成水溶性高分子。由于它们在水溶液中只要很低的浓度就具有高粘度的特件,故广泛用作提高石油采收率的堵漏剂和增粮剂。     

聚乙烯树脂的连续自成核与退火热分级实验参数优化及其与逐步结晶热分级对比

以支化聚乙烯树脂为研究对象,研究连续自成核与退火热分级实验中,初始温度点(Ts)、升温降温速率、温度间隔(ΔT)和等温时间等实验参数对分级结果的影响,得到了一系列优化的实验参数或范围,为连续自成核与退火热分级方法的实际应用推广提供参考.并将连续自成核与退火(SSA)和逐步结晶(SC)两种热分级的实验结果进行了比较.     

一种含酞侧基聚醚醚酮的稀溶液性质的研究（Ⅰ）

本文用光散身的粘度法研究了一种含酞侧基的聚醚醚酮(PEK-C)在氯仿(CKCl_3)和二甲基酰胺(DMF)中的稀溶液性质,建立了PEK-C在两种溶剂中的Mark-Houwink方程:并得到了高分子一溶剂相互作用参数χ_1和PEK-C的特征常数K_θ值: K_θ=6.25×10~(-2)ml/g,X_1=0.48,CHCl_3 K_θ=4.42×10~(-2)ml/g,X_1=0.49,DMF以及流体力学扩张因子α_η~3与分子量间的函数关系。     

聚丙烯酸水溶液的粘度和构象变化

本文测定了不同中和度聚丙烯酸在不同离子强度盐溶液中的特性粘数,研究了聚丙烯酸的分子形态及构象对聚合物浓度、电荷密度及溶液离子强度的依赖性,得到聚离子的构象变化与溶液盐浓度的对数成反比,与电荷密度的平方根成正比等规律。     

壳聚糖稀溶液性质的研究

本文在前工作基础上.对不同脱乙酰度壳聚糖在0.2mol/l CH_3COOH+0.1mol/l CH_3COONa的缓冲溶液中进行了分子量、特性粘数、分子尺寸、第二维利系数和扩张因子等稀溶液性质的深入研究.发现Mark-Houwink方程常数K和α有规律地依赖于壳聚糖的脱乙酰度而变化.而且相同分子量时,随着脱乙酰度的增加,壳聚糖在稀溶液中的分子尺寸、特性粘数和扩张因子等增加,而特性比和空间位阻因子随着脱乙酰度的增加而减小.     

定量体积排除色谱法测定水溶性高分子的折光指数增量

用定量体积排除色谱（ＳＥＣ）法，从示差折光检测器的响应测定了多种水溶性高分子在纯水溶液中的折光指数增量，与常规静态方法所得结果相同，ＳＥＣ用盐水溶液作为淋洗液时，盐水溶液类同于混合溶剂，溶质与周围溶剂的色谱分离过程与透析过程等同。在有柱和无柱的色谱装置条件下，从示差折光的检测响应值可分别导得恒定化学位和恒定溶剂组成下的折光指数增量νμ和νｋ。中性的聚丙烯酰胺在ＮａＣｌ溶液中νμ＞νｋ，表明ＮａＣ１分子被高分子链优先吸附。聚电解质聚苯乙烯磺酸钠的νμ＜νｋ，表明水分子被优先吸附。