弱相互作用构筑的二维、三维冠醚配合物{[K(18-C-6)2(C2H4Cl2)}[Ni(dmit)2]2和[K(18-C-6)][Ni(dmit)2]的合成与结构

研究了18－冠－6与NiCl·6H2O,K2dmit(dmit=4,5-dimercapto-1,3-dithiole- 2-thione,C3S5^2－）在不同溶剂中反应生成的两个标题配合物{[K(18-C-6)]2 (C2H4Cl2)}[Ni(dmit)2]2（1）和[K(18-C-6)][Ni(dmit)2](2)。通过元素分析、红 外光谱、单晶X射线衍射进行了表征。1和2均属三斜晶系,空间群P1^-.1的晶体学 数据：a=1.0272(2)nm,b=1.2282(3)nm,c=1.4205(3)nm,α=113.473(3)°,β=90. 609(3)°,γ=91.439(3)°,V=1.6430(6)nm^3,Z=2,F（000)=876,R1=0.0503。2的 晶体学数据：a=0.8502(2)nm,b=1.2178(4)nm,c=1.5118(4)nm,α=86.454(5)°,β =77.734(5)°,γ=85.364(5)°,V=1.5228(8)nm^3,Z=2,F(000)=774,R1=0.0565。配 合物1,2分别通过K…S,K…Cl,S…S和K…S,S…S弱相互作用形成二维、三维网状 结构。     

阳离子- π相互作用————————[K(DI18C6)]2[M(SCN)4] (M=Pd,Pt)的合成与结构 研究

合成了二苯并18冠6与Pd,Pt生成的新颖配合物：[K(DI18C6)]2[Pd(SCN)4](1),(K(DB18C6)]2[Pt(SCN)4](2),并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征,两个配合物均为三斜晶系,空间群P-1.1的晶体学数据：a=087375(17)nm,b=1.1990(2)nm,C=1.3180(3)nm,α=73.56(3)°,β=99.90(3)°,γ=82.34(3)°,V=1.2986(4)nm^3,Z=1,F(000)=584,R1=0.0752ωR2=0.1660.2的晶体学数据：a=0.8553(5)nm,b=1.3127(3)nm,c=1.1819(3)nm,α=106.21(2)°,β=82.77(3)°,γ=99.72(3)°V=1.2516(8)nm^3,Z=1,F(000)=818,R1=0.0254,ωR2=0.0682.1,2均由两个[K(DB18C6)^+配离子和一个[M(SCN)4]^2+配阴离子组成。在固态、配合物两个分子的[K(DB18C6)]^+和[M(SCN)4]^2-通过K^+-π相互作用形成假一维无限链状结构。     

18-冠-6与Na2[M(mnt)2](M=Cu,Ni)配合物的合成与结构

研究了18-冠-6分别与Na2[M(mnt)2][M=Cu,Ni;mnt=丁二腈烯二硫醇阴离子,C2S2(CN)^2^-~2]的反应,得到的配合物{[Na(18-C-6)][Na(18-C-6)(H2O)]}[Cu(mnt)2](1),[Na(18-C-6)(H2O)]2[Ni(mnt)2].(18-C-6)(2)通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射进行了表征。两个配合物均为三斜晶系,空间群P1。1的晶体学结构数据：a=1.22697(19)nm,b=1.22780(19)nm,c=1.5665(3)nm,α=95.083(3)°,β=101.534(3)°,Υ=91.007(3)°,V=2.3016(6)nm^3,Z=2,Dcalcd=1.350g/cm^3,F(000)=976,R1=0.0726,wR2=0.1843.2的晶体学结构数据：a=1.11620(17)nm,b=1.22054(18)nm,c=1.27939(18)nm,α=111.647(2)°,β=29.792(3)°,Υ=103.201(2)°,V=2.5461(4)nm^3,Z=1,Dcalcd=1.304g/cm^3,F(000)=642,R1=0.0459,wR2=0.1003.1中的[Cu(mnt)2]^2^-通过mnt的氮原子与[Na(18-C-6)]^+中的钠原子成键,形成了一维链状结构;[Na(18-C-6)(H2O)]^+只起平衡电荷的作用。2中的[Ni(mnt)2]^2^-也通过配体的mnt氮原子与两个[Na(18-C-6)(H2O)]^+中的钠原子成键,形成稳定的中性配合物。     

氮杂金属冠醚的研究进展

氮杂金属冠醚(Azametallacrown,azaMC)以M-N-N为重复单元,主要由五齿的N-酰基酰肼阴离子配体与金属盐通过自组装而成,包括aza18-MC-6、aza24-MC-8、aza30-MC-10、aza36-MC-12、aza45-MC-15、aza60-MC-20等类型。它们不仅呈现出独特的物理性能和生物活性,而且还能作为“第二构筑单元（Second Building Units,SBUs）”构筑一系列金属冠醚配位聚合物。本文对氮杂金属冠醚的结构特征、分类及性质等进行综述。     

巯基吡啶配基液相色谱固定相的制备及其对质粒的快速纯化

在基因治疗中,质粒是一种常用的非病毒型载体。由于目前市场上对质粒的需求量很大,因此有必要开发大规模的质粒制备技术。该文以双孔型流通色谱介质为基质,以巯基吡啶为配基,制得了液相色谱固定相,并考察了其对质粒DNA的纯化效果,分析了分离机理。结果表明:该分离介质对质粒的纯化是基于疏水作用;当上样量为10 mL (质粒质量浓度为0.30 mg/mL)、流速高达4 mL/min时,质粒仍然能以100%的收率实现纯化,其纯度为100%。该色谱介质对RNA的柱容量高达2.2 mg/mL。     

对“一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]2[M(SCN)4](M=Pd,Pt)的合成与结构”一文的更正

我们合成、表征了苯并18-冠-6（B18-C-6）与K_2[Pd-(SCN)_4]，K_2[Pt(SCN) _4]生成的一维链状配合物[K(B18-C-6)]_2[Pd(SCN)_4](1)，[K(B18-C-6)]_2[Pt (SCN)_4](2)和[K(B18-C-6)]_2[Pt(SCN)_4]·C_2H_4Cl_2(3)。其中3为三斜晶系， 空间群P1[化学学报2002，60（8），1465]。厦门大学胡盛志教授认为该化合物的 空间群应为P-1。经将原始数据重新还原、修正，3的空间群的确为P-1，现予以更 正。     

聚氨酯改性氟代聚丙烯酸酯的合成、表征与膜形态

在二月桂酸二丁基锡(T-12)作用下,将1,6-已二异氰酸酯(HDI)与聚乙二醇(PEG-200)在70℃反应合成—NCO封端的聚氨酯预聚体(PU),然后滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯(RfAA)、丙烯酸羟丙酯(HPAA)和偶氮二异丁腈(AIBN)在甲基异丁基甲酮(MIBK)溶液中聚合反应4～6 h,再经丁酮肟(EtAO)封端,制得了一种新型聚氨酯改性氟代聚丙烯酸酯易去污整理剂(FPUA)。用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、原子力显微镜(AFM)和扫描电镜(SEM)等对FPUA的结构、成膜形态及应用性能进行了研究。结果表明:FPUA在亲水性纤维织物和单晶硅表面均能形成非单一结构的疏水膜。该膜附着在纤维表面,能使处理后织物表面水的静态接触角达到146.5°,色拉油的接触角达到132°,且易去污效果良好。     

巢式十一顶铂硼烷簇合物的合成与晶体结构

[PtCl₂(PPh₃)₂]与B₁₀H₁₀^2－在异丙醇中回流反应, 得到3个巢式十一顶铂十硼烷簇合物: [(PPh₃)₂PtB₁₀H₁₁-9-O-i-Pr] (1), [(PPh₃)₂PtB₁₀H₁₀-8,10-(O-i-Pr)₂] (2)和[(PPh₃)₂PtB₁₀H₁₁-8-O-i-Pr] (3). 簇合物1～3都具有PtB₁₀多面体骨架结构, 其中Pt原子位于敞开的PtB₄面上, 且与4个B原子成键, 每个Pt原子还与2个PPh₃基团中的P原子成键. 将溶剂热合成的方法引入到硼簇合物的合成中并进行同一反应, 得到2个B₁₀H₁₀^2－降解的巢式十一顶双铂九硼烷簇合物: [(PPh₃)₂(μ-PPh₂)Pt₂B₉H₆-3,9,11-(O-i-Pr)₃] (4)和[(PPh₃)₂(μ-PPh₂)Pt₂B₉H₆-3,9-(O-i-Pr)₂-11-Cl] (5). 簇合物4和5都具有Pt₂B₉多面体骨架结构, 2个Pt原子位于敞开的Pt₂B₃面上的相邻位置, 且由一个PPh₂基团桥连, 每个Pt原子还与3个B原子和一个PPh₃基团中的P原子成键. 通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射对5个簇合物进行了结构表征.     

Synthesis and Structure of One Novel Polyoxometalate Compound Connected via Cerium(III) Cation with Three-dimensional Framework H_2{[K(H_2O)_2]_2[Ce(H_2O)_5]_2(H_2Mo_(1.16)W_(10.84)O_(42))}·8H_2O

One novel polyoxometalate compound connected via trivalent cerium cation as bridge H2{[K(H2O)2]2[Ce(H2O)5]2(H2Mo1.16W10.84O42)}·8H2O 1 was designed and synthesized in aqueous solution. X-ray diffraction analysis reveals that the structure of 1 is a three-dimensional framework assembled from the arrangement of H2Mo1.16W10.84O42 (named paradodecmetalate-B) and Ce(H2O)53+ containing two planes, which are constructed through the unification of H2Mo1.16W10.84O4210- and Ce(H2O)53+ along the [100] and [001] directions. Crystal data: H96Ce4K4Mo2.32O128W21.68, Mr = 7074.89, monoclinic, P21/n, a = 12.5037(17), b = 17.002(2), c = 12.7473(17) A, β = 105.966(2)°, V = 2605.4(6) 3, Z = 1, Dc = 4.509 g/cm3, F(000) = 3132, μ = 26.098 mm-1, R = 0.0377 and wR = 0.0789 (I > 2σ(I)).     

Si(111)-(7×7)衬底上合成有序的IV族金属铅团簇阵列

文章作者在Si(111)(7×7)衬底上合成出位于同一主族的Pb的全同纳米团簇有序阵列.有趣的是,当衬底温度相对于最佳的生长温度范围发生微小的偏离时,Pb纳米团簇很容易转变为其他结构的团簇.结合实验结果和第一性原理总能量计算,文章作者揭示了几种Pb团簇的原子结构.这些结构都是以表面Pb和Si原子互换导致的混合模型为中心的衍生结构.Pb/Si(111)体系的这种边缘性质为研究表面幻数团簇的合成、分解等动力学过程提供了重要信息.