聚氨酯手性固定相的制备及其分离性能的研究

以R-萘酚与对苯二异氰酸酯为单体发生聚合反应,制备出聚氨酯手性选择体,并将其键合到氨丙基硅胶表面得到相应的手性固定相.测试了这种固定相的分离能力,研究了流动相的组成、温度及缓冲溶液对手性识别的影响.     

聚酯型Gd(Ⅲ)配合物的合成与表征

将二乙三胺五乙酸双酐与五种分子量不同的聚乙二醇共缩聚，制得聚酯型大分子配体，配体与ＧｄＣｌ３·６Ｈ２Ｏ反应，生成相应的配合物，并测试了配合物的弛豫速率．结果表明这些配合物比现用于临床的磁共振成像造影剂Ｇｄ（ＤＴＰＡ）具有更高的弛豫速率．     

聚酯—酰胺型MRI造影剂的合成及其弛豫性能研究

通过二乙三胺五乙酸双酸酐分别与乙醇胺、Ｌ—丝氨酸及其乙酯、Ｌ—酪氨酸及其甲酯、苄酯、正辛酯共聚，合成了七种大分子配体，制备了它们的Ｇｄ（Ⅲ）配合物，并进行了表征。测试其中五种水溶性配合物的弛豫性能。结果表明它们具有与Ｇｄ（ＤＴＰＡ）相当或更强的弛豫性能。     

1-萘氨基甲酸酯β-环糊精手性固定相的合成及其手性分离特性

用1-萘基异氰酸酯修饰七叠氮基β-环糊精,生成萘氨基甲酰化的β-环糊精,将其固定在硅胶上,得到一种新的手性固定相。β-环糊精衍生物在固定相上的表面浓度为0．35μmol／m^2。用高效液相色谱测试了这种手性固定相的分离能力。结果表明新制备的手性固定相在反相条件下可用来分离手性药物。     

基质辅助 NMR 中色谱技术的研究进展

被誉为“ NMR 中色谱技术”的二维扩散排序 NMR 谱(DOSY)技术是检测混合物溶液中不同分子组分的一种有效手段．但是当面对自扩散系数差别较小的不同分子时, DOSY技术便无法对上述混合物进行基线分离． 在 NMR 魔角旋转转子或 NMR 样品管中添加一些色谱填料或高分子等基质（或称为虚拟“色谱固定相”）是一种行之有效的手段．这些虚拟“色谱固定相”与混合物组分发生相互作用并改变其自扩散系数,从而对混合物实现基线分离．该文综述了近年来基质辅助 NMR中色谱技术的研究进展．
     

乳化-热交联法制备明胶微球

采用乳化-热交联法制备了明胶微球,研究了乳化条件对微球粒径大小和溶胀性的影响.研究结果表明,最佳的乳化条件为:明胶溶液质量分数为20%,水油比为1:5(体积比),乳化温度为50℃,乳化时间为30 min,冷却时间为1.5 h,冷却温度为4℃.采用该方法可制备出粒径为50～1400 μm,溶胀率为150%～400%的明胶微球.     

石墨烯衍生物作为无金属碳基催化剂在有机催化中的应用

近年来, 随着绿色化学和可持续发展等创新理念的提出, 无金属催化剂逐渐成为催化领域的研究热点和前沿. 石墨烯作为一种新型纳米碳材料, 具有机械强度大、比表面积高、稳定性好、电学性质优异等特点, 经过改性或功能化后的衍生物可以作为无金属碳基催化剂, 在有机反应中展现了良好的应用前景. 本文综述了石墨烯衍生物的结构和性质, 探究了石墨烯基材料的结构与催化活性之间的关系, 总结了此类材料作为无金属催化剂在氧化、还原/氢化、偶联、取代反应以及其他有机反应中的应用和反应机理.     

葡聚糖衍生物涂敷型手性固定相的分离性能研究

本文用苯甲酰氯和苯基异氰酸酯修饰葡聚糖得到两种手性选择体,再将其涂敷于氨丙基硅胶表面,得到相应的手性固定相。研究并比较了这两种手性固定相在正相模式下的分离能力以及温度对手性分离的影响。     

单氢钌配合物催化氢化苯乙烯的位阻效应

研究了溶剂分别为 THF, H2O/THF, CH3CN/THF以及ROH/THF (R＝Me, Et, iso-Pr, tert-Bu)条件下TpRuH(PPh3)- (CH3CN) [Tp＝hydrotris(pyrazolyl)borate]催化氢化苯乙烯生成乙基苯的反应, 发现向干燥THF体系中添加微量 H2O, CH3CN或ROH对催化反应都具有显著的促进作用. 催化机理研究表明, 小分子添加物首先取代TpRuH(PPh3)(CH3CN)中的PPh3配体形成中间体TpRuH(CH3CN)L (L＝H2O, CH3CN或ROH), 降低空间位阻, CH3CN配体随后被苯乙烯取代生成中间体 TpRuH(H2C＝CHPh)L; η2-苯乙烯插入Ru—H键后形成的Ru-烷基中间物与H2反应生成η2-H2配合物 TpRu(CH2CH2Ph)(H2)L或TpRu[CH(CH3)Ph](H2)L, 进而发生σ-复分解反应生成乙基苯完成催化循环.     

β-环糊精手性识别D/L-樟脑磺酸的NMR研究

利用高分辨液体NMR技术考察了D_2O中β-环糊精与手性药物D/L-樟脑磺酸对映体之间的相互作用, 结果表明樟脑磺酸对映体能够进入β-环糊精的疏水空腔并与之发生手性相互作用. β-环糊精能够手性识别樟脑磺酸对映体. 化学计量关系实验和2D ROESY实验结果表明, 樟脑磺酸对映体的疏水结构只能从β-环糊精疏水空腔的宽口端进入, 并形成化学计量比为1∶1的非对映体络合物.