系列新型大孔径分子筛骨架结构设计

本文提出三种包含有五员环的新型(准)笼结构单元 ,并基于这些新型的二级结构单元 ,应用“二级结构 空间群组合法”辅以Σ变换设计了MIR系列属于正交晶系Ibam空间群含有16、20、24、28员环主孔道的大孔径新型沸石骨架拓扑结构。估设了这些新型分子筛结构的晶胞常数以及骨架T位原子及氧原子的坐标参数。然后通过能量最小化 ,确定它们稳定构象的全部晶体结构设计细节以及相应的生成热 ;进而讨论了这些结构的稳定性。通过对比、分析不同结构的生成热 ,得到分子筛骨架结构中插入六棱柱笼会使其生成热降低而使结构更趋稳定的推断。     

模板剂在沸石合成过程中的作用机理研究

通过分子模拟途径,对有机模板剂分子与沸石骨架间非成键互作用的能学分析 ,论证不同链长的双季铵盐[(CH3)3N(CH2)nN(CH3)3]2Br-在四种沸石（ZSM-50、ZSM-12、NU-87[HTK]和ZSM-23）合成中所起的模板作用。认为这种模板作用可用非成键互作用能定量表达;在一定程度上解释了Moini等人固定胶凝条件、实验考察以双季铵盐系列作为模板剂的合成结果。     

A型沸石中Lowenstein规则的能学研究

通过模拟退火方法,使用协合分子力学力场对Si、Al分布分别为4:0序、两种3:1序和随机分布的NaA型沸石结构进行了能量最小化计算,获得了不同结构的位能及其生成热大小。计算结果表明,4:0序结构的位能和生成热在所讨论的几种序结构中最低,从而在理论上证实了Lowenstein规则是分子筛结构中能量最小化的自然结果。     

模板剂合成ZSM-35动力学模拟计算

通过分子模拟途径,将吡咯烷、乙二胺、正丁胺三种有机模板剂与ＺＳＭ－３５沸石骨架间非成键互作用的能学分析分别于它们的合成实验结果进行对照,论证模板剂与沸石间非键相互作用能与合成速率的关联。发现处于十员环孔道中的上述三种模板剂与ＺＳＭ－３５骨架间非成键互作用能从小到大的顺序与晶化速率从快到慢的顺序一致。     

模板剂在沸石合成过程中的作用机理研究

通过分子模拟途径,对有机模板剂的分子与沸石骨架间非成键互作用的能学分析,论证不同工的双季铵盐「（ＣＨ３）３＋／Ｎ（ＣＨ２）ｎＮ＋／ｎ（ＣＨ３）３」２Ｂｒ在四种沸石（ＺＳＭ－５０、ＺＳＭ－１２、ＮＵ－８７和ＺＳＭ－２３）合成中所超的模板作用。主为这种模板作用可用非成键互作用能定量表达;在一定程度上解释了Ｍ等人固定胶凝条件、实验考察以双季铵盐系列作为模板剂的合成结果。     

高分辨固体NMR研究不饱和聚酯/聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段共聚物共混体系的相容性及局域分子运动

由于嵌段共聚物是制备纳米材料的可能途径之一受到广泛重视,它可以通过自组装而形成具有诸如球状、柱状及层状等复杂的形态结构[1].嵌段共聚物作为增容剂已经被大量应用在热塑性聚合物的共混改性中,但用两亲性嵌段共聚物改性热固体聚合物,如环氧树脂及不饱和聚酯等方面的工作则     

高压下SiO_2的第一性原理计算

基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理,采用Hartree-Fork(HF)方法,分别计算了Si O2的α-石英结构、金红石结构以及氯化钙结构的总能量随体积的变化关系。利用Murnaghan状态方程,通过能量和体积拟合,得到了3种结构的体变模量及其对压强的一阶导数。计算结果表明,随着压强的增加,Si O2会从α-石英结构转变为金红石结构,与实验结果和其它理论结果一致;金红石结构与氯化钙结构之间不存在相变,可以共存。此外,对具有α-石英结构的Si O2的晶格常数、电子态密度和带隙随压强的变化关系进行了计算和分析,结果表明:加压作用下,能带向高能方向移动,Si─O键缩短,电子数转移增加,带隙展宽,电荷发生重新分布。     

脱铝丝光沸石中扭曲四配位铝的27Al 3Q MAS NMR研究

用²⁷Al MAS,3Q MAS NMR研究了脱铝的丝光沸石和无定形硅铝胶中的铝配位态，在丝光沸石中检测到归属于扭曲四配位铝（Distorted Tetrahedrally Coordinated Al, DTA）的信号，通过与无定形硅铝胶的比较，发现扭曲四配位铝的存在是活化和脱铝酸性沸石的典型特征. 从这些结果推断：DTA可能是沸石骨架脱铝形成非骨架铝的中间状态.     

双嵌段共聚物混合体系形态结构及相变研究

用自洽平均场理论(SCMFT)研究了由两种不同双嵌段共聚物(diblock copolymer)组成的混合体系在纳米尺度下的自组装行为.有较高聚合度的纯diblock1熔体呈层状有序结构;有较低聚合度的纯diblock2熔体呈均匀(无序)相.SCMFT研究表明,在二者的混合体系中,当diblock1的体积分数在0·7~1·0之间时,混合体系呈现层状结构;而当diblock1的体积分数在0·4~0·6之间时,体系呈现六角排布的柱状结构.这一理论研究结论与近期报道的实验结果有较好的吻合.同时,通过混合体系单体密度分布曲线和嵌段的连接点分布曲线,从理论上分析了混合体系中单体分布的细节.     

对称长链和近对称短链两嵌段聚合物混合体系相行为研究

利用自洽平均场理论(SCMFT)系统地研究了对称长链和近对称短链两嵌段聚合物混合体系在纳米尺度下的自组装行为.体系中具有较高聚合度的对称长链熔体处于层状相,聚合度较低的近对称短链熔体处于无序相,而其混合体系却随着两种成分的不同比例呈现出有序-无序相转变、有序-有序相转变及有序-无序两相共存等复杂的相行为,计算结果与近期类似体系的实验有着较好的吻合.同时与两种对称的两嵌段聚合物混合体系的计算结果进行了比较,得出这两种体系的异同之处.