受限于两平行板间的对称星形共聚物Am Bm熔体相行为的格子自洽场理论研究

采用格子自洽场理论计算研究了受限于2个平行板间的对称星形共聚物AmBm(m=1,2,3,4,5)熔体形成的层状相结构.在给定的相互作用下(χNAB不变,χ为Flory-Huggins相互作用参数,NAB=(N?1)/m为单个聚合物分子中一对AB臂的总链节数目),针对平行板间距为体相周期的情况,系统考察了共聚物链长N和单个聚合物分子中A(或B)臂数目m对受限层结构细节及层取向的影响.由计算结果,当N或NAB不变时,受限层的归一化界面宽度随m的增大而减小.受限板为中性时,垂直层结构的单链自由能比平行层结构的低.随着板对共聚物中一种嵌段的选择作用Λ的增大,体系发生垂直层到平行层的转变,该转变为一阶相变.当m不变时,N越小,上述转变出现在越大的Λ值处,体系越容易保持垂直层结构.并且N越小,层状结构周期越小.当N或NAB不变时,m越大体系越容易保持垂直层结构.总之,星形共聚物的链长越短、臂数越多时,垂直层稳定的Λ区间越大、层状结构的界面宽度越小.这些结论可以指导刻蚀应用中对体系参数的选择.     

NK-101分子筛的合成及表征

本文使用对二甲胺吡啶为模板剂,在水热条件下合成了一种新型热稳定的微孔磷铝分子筛NK-101,并对其进行了XRD、扫描电镜(SEM)、正己烷吸附、红外吸收光谱(IR)、27Al和31p的固体魔角旋转核磁共振(MAS-NMR)的表征.证明它具有微孔结构,其孔径大于0.43nm.晶粒为大米状多边形,尺寸在几个到十几个微米,命名为NK-101.     

Probing the two-stage transition upon crossing the glass transition of polystyrene by solid-state NMR

A two-stage transition upon crossing the glass transition of polystyrene with increasing temperature was precisely determined and interpreted by using solid-state nuclear magnetic resonance(SSNMR), ~1H-~1H dipolar couplings based double quantum-filtered(DQF) and dipolar filter(DF) experiments and ~(13)C chemical shift anisotropy(CSA) based centerband-only detection of exchange(CODEX) experiment are used to fully characterize the time scale of molecular motions during the glass transition. While differential scanning calorimetry(DSC) and CODEX experiment predicted the first stage of glass transiton, DQF and DF experiments provided the evidence for the second stage transition during which the time scale of molecular motions changed from very slow(t ms) to very fast(t μs). The first stage of glass transition begins with the occurrence of remarkable slow re-orientation motions of the polymer backbone segments and ends when the degree of slow motion reaches maximum. The onset and endpoint of the conventional calorimetric glass transition of polystyrene can be quantitatively determined at the molecular level by SSNMR. In the second stage, a subsequent dramatic transition associated with the melting of the glassy components was observed. In this stage liquid-like NMR signals appeared and rapidly increased in intensity after a characteristic temperature T_f(~1.1T_g). The signals associated with the glassy components completely disappeared at another characteristic temperature T_c(~1.2T_g).     

双亲半柔性两嵌段共聚物在溶液中自组装形态的模拟退火研究

针对一系列疏溶剂嵌段与溶剂间的相互作用,用模拟退火方法研究了双亲半柔性两嵌段共聚物在溶液中的自组装形态.模拟结果显示共聚物在溶液中均形成核-壳聚集体,其中疏溶剂嵌段形成聚集体的核,亲溶剂嵌段形成聚集体的壳.当上述相互作用较小时,核呈球形,而壳如同长在核上的刺.随着上述相互作用的增大,核逐渐增大.在较大的相互作用时,核呈柱形;而随着相互作用的加大,长在核上的刺逐渐伏贴于核表面.在更大的相互作用时,核又呈球状,壳伏贴于核表面.     

Ω型分子筛脱铝的核磁共振研究

在不同投料比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝１３．８，１９及２１）条件下，合成了三种Ω型分子筛原粉．对投料比为１３．８的原粉样品进行了四种不同方式的脱铝处理，即水热、ＳｉＣｌ４、ＥＤＴＡ和（ＮＨ４）２ＳｉＦ６处理，而形成了系列脱铝Ω型分子筛样品．对原粉及其脱铝样品进行了２９Ｓｉ和２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试，确定出样品骨架硅铝比和铝在两种晶体学不等价Ｔ位上的占据比率，以探索四种脱铝方法的效果．实验结果与分析表明：在所有样品中，铝原子的占据具有择优Ｂ位的倾向；且铝在ＴＡ与ＴＢ位上的占据比率与合成条件有关；四种处理方式对Ω型分子筛的脱铝效果不尽相同．     

脱水KFI沸石中钾离子分布的模拟退火研究

基于四个固定的参量设值：阳离子位能差E_M2-E_M1=25.50 kJ/mol、 E_M3-E_M1=-10.73 kJ/mol和最近邻阳离子对互作用能W₁₂=45.6 kJ/mol、 W₁₄=0.56 kJ/mol以及一个温度依赖的参量E_M4-E<     

A型沸石中Lwenstein规则的能学研究

通过模拟退火方法,使用协合分子力学场对Ｓｉ,Ａｌ分布分别为４：０序列,两种３：１序和随机分布的ＮａＡ型沸石结构进行了能量最小化计算,获得了不同结构的位能及其生成热大小,计算结果表明,４：０序结构的位能和生成热在所讨论的几种序结构中最低,从而在理论上证实了Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎ规则是分子筛结构中能量最小化的自然结果。