一种具有光开关功能的分子材料—光致自旋转换配合物

配合物分子材料的研究是对传统无机和有机材料的一种新发展和挑战．光致自旋转换配合物可望是实现光开关和记录信息的理想体系．     

N,N′-乙二水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)配合物的合成与磁性

本文报道了2个新的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)双核配合物的制备。经元素分析和红外、电子光谱以及变温磁化率的测定,研究了配合物的某些性质。     

稀土异硫氰酸盐同苯酚西佛碱大环双核配合物的合成和表征

本文以稀土异硫氰酸盐为模板,用4-叔丁基2,6-二甲酰基苯酚与三乙撑四胺缩合生成双核稀土金属大环配合物。化合物的组成用元素分析,FABMS确定,用IR,电导,磁天平等手段对配合物进行了表征。测定了Gd,Tb配合物的变温磁化率(4—300K),其数值用最小二乘法与从自旋Hamiltonian算符导出的磁化率理论曲线很好拟合,求得J=-0.220cm~(-1)(Gd),ZJ′=-O.052cm~(-1)(Tb)。表明Gd-Gd,Tb-Tb之间有较弱的反铁磁性交换作用。     

外源桥和互变异构对μ-酚氧Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物磁性的影响

合成和表征了4个不同外源桥的醇式双核铜配合物:[Cu_2(L)(u-Cl)](1),[Cu_2(L)(p-N_3)]·DMF(2),[Cu_2(L)(g-OCH_3)(3)和[Cu_2(L))(u-C_3H_3N_2)·1/2C_2H_5OH(4).其中L是负三价的双核配体2,6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼。配合物(3)的晶体为P1空间群,a=0.8294(1),b=0.9333(3),c=1.4736(6)nm,谨=79.51(3),"=80.93(2),)F=81.32(2)°,Z=1.磁性研究表明外源桥对金属离子之间磁交换作用的影响与其在光化学序列中的顺序基本一致。通过分子力学和量子化学计算,从结构因素和电子效应两方面解释了上述配合物的酮式和醇式互变异构体对磁交换作用的影响。     

N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺合铜(II)的铜(II)-锰(II)配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物[Cu(oxap)Mn(L)~2](ClO~4)~2, oxap表示N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子, L表示1,10-邻菲咯啉(phen)和5-硝基-1,10-邻菲咯啉(NO~2-phen)。测定了配合物的变温磁化率(4.2-300K), 并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符, ^^H=-2J^^S~1.^^S~2-D^^S~Z~1导出的磁方程拟合。求得交换积分为J=-74.72cm^-^1(phen)和J=-76.39cm^-^1(No~2-phen), 表明两个Cu(II)-Mn(II)双核配合物中有中等强度的反铁磁超交换作用。     

氢键连接的一维镍和镍铜异金属配合物的合成与性质

合成了1,2-二硫代草酸根(以下简记为Dto)桥联的4个一维镍和镍铜异金属配合物: (Me₆[14]二烯N₄)Ni₂(Dto)₂ (1), (Me₆[14]二烯N₄)CuNi(Dto)₂ (2), (Me₆[14]烷N4)Ni₂(Dto)₂ (3)和(Me₆[14]烷N₄)CuNi(Dto)₂ (4), 进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和电子顺磁共振谱的表征. 得到了配合物3的晶体结构, 晶体属单斜晶系, C2/c空间群; 晶胞参数: a = 2.2425(4) , b = 1.0088(2), c = 1.4665(3) nm, b = 125.32(3)°; Z = 4; 最终偏离因子R = 0.076, R_w = 0.079. 配合物中Ni(1)与2个Dto配位, 具有平面四方型配位环境, Ni(2)处于大环配体的中心; Dto的2个硫原子与Ni(1)配位, O(1)与Ni(2)形成弱的配位键, O(2)与大环配体上的N(2)形成氢键, 这是一种未见文献报道的新的Dto配位形式.     

N，N′—1，2—丙水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成与磁性

合成了一类新的金属配合物[Cu(sampn)CuL](sampn^4-:N，N′－1，2－丙水杨酰胺根离子；L：2，2－联吡啶或1，10－菲绕啉），经元素分析、IR、电子光谱等手段推定配合物具有酚氧桥结构，Cu（Ⅱ）离子和配位环境为畸变四方构型，测定了配合物的变温磁化率，其数值用量二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合，从中得到较大的θ值，表明双核分子间有较大的分子间相互作用。     

四碘代对苯二甲酸根桥联的双钴(II)配合物的研究

报导了四种新的双核钴（Ⅱ）配合物，即［Co2（4I-TPHA）（L）4］（COl4）（4I-TPHA＝四碘代对苯二甲酸根阴离子，L＝1，10菲咯啉（phen）（1），5-硝基-,10菲咯啉（NO2-phen）（2），2，2′-联吡啶（bpy）（3）和4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶（Me2bpy）（4）的合成和表征，配合物的磁性研究表明双核钴（Ⅱ）离子间有弱的反铁磁性自旋交换相互作用。     

氯冉酸阴离子桥联的Nd(III)-Nd(III), Dy(III)-Dy(III)和 Ho(III)-Ho(III)双 核配合物的合成与磁性

本文合成了三个以氯冉酸阴离子为桥基的稀土双核配合物,Ln~2(Phen)~4(CA)(NCS)~4(Ln=Nd,Dy,Ho;Phen=菲咯啉;CA=氯冉酸二价阴离子)。通过元素分析,红外光谱,电导,电子吸收光谱及变温(4-300K)磁化率表征了配合物,并由变温磁化率观察到的数据和理论方程通过最小二乘法拟合,得出分子内稀土离子间的相互作用参数:Z'J'=-0.79(Nd),-0.67(Dy),-0.63cm^-^1(Ho);表明稀土离子间存在极弱的反铁磁性交换相互作用。零场分裂参数Δ=-0.16(Nd),-0.76(Dy),-2.55cm^-^1(Ho);g=0.618(Nd),1.739(Dy),1.601(Ho),拟合因子≈10^-^4。