铜(Ⅱ)邻菲咯啉蛋氨酸配合物与DNA相互作用的研究

在pH=6．86磷酸盐缓冲溶液中，采用电化学(循环伏安法、微分脉冲伏安法和 交流阻抗及数据拟合技术)、粘度测定、电子吸收光谱和溴化乙锭(EB)荧光分析法 研究了[Cu(phen)(H2O)(L—Met)]^+(phen＝1，10-邻菲咯琳，L—Met=L-蛋氨酸)与 小牛胸腺DNA的相互作用。结果发现中心铜离子在循环伏安图上呈现1对明显的准可 逆氧化还原波。当加入一定量的DNA时，配合物的氧化还原峰电流明显降低，扩散 系数减小，电化学反应电阻增大，电子光谱的最大吸收峰明显红移，产生明显的减 色效应，同时，配合物也能较大程度地猝灭EB-DNA体系的荧光，说明[Cu(phen) (H2O)(L—Met)]^+与DNA的作用较强，作用模式为部分插入作用。     

稀土与5-苯基吡唑啉二硫代甲酸固态配合物的合成与表征

在干燥氮气氛中 ,以 5 苯基吡唑啉二硫代甲酸钠和无水稀土氯化物为原料 ,乙腈为溶剂 ,制备出稀土与 5 苯基吡唑啉二硫代甲酸形成的 9个新型固态配合物 ,产率达 40 %以上。经元素分析、红外光谱、差热 热重分析和电导测定 ,确定其组成为 :Na[RE(S2 CNC9H9N) 4·xH2 O](RE =La～Dy ,Y ,除Ce和Pm外 ) ,配体是通过两个硫原子以双齿形式与稀土离子配位。热分析表明 ,配合物开始分解温度均低于配体的分解温度 ,说明配合物的热稳定性不如配体。配合物的乙腈溶液 (浓度为 1 2 4～ 1 32× 10 - 3mol·dm- 3)的摩尔电导值在 86～ 10 4Ω- 1 ·cm- 2 ·mol- 1 范围 ,配合物为 1∶1型电解质     

结晶紫分子印迹聚合物的合成及吸附性能评价

以结晶紫为模板分子,丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂合成了分子印迹聚合物。研究了致孔剂种类,交联剂用量,模板分子用量等参数对印迹聚合物吸附结晶紫性能的影响,得到该聚合反应的优化条件:结晶紫、丙烯酸和EGDMA的摩尔比为1:4:40。采用静态平衡结合法以及Scatchard分析研究了聚合物的结合特征,发现该印迹化合物存在两种结合位点,它们的离解常数分别为56.2μmol/L和7.52μmol/L。     

钌多吡啶配合物的合成及结合DNA的研究

合成了咪唑并［ｆ］邻菲咯啉（ＩＰ）和２－苯基咪唑并［ｆ］邻菲咯啉（ＰＩＰ）两种新的配体及［Ｒｕ·（ｂｐ）２（ＩＰ）］￣（２＋）（简称ｂ２ＩＰ）、［Ｒｕ（ｂｐｙ）２（ＰＩＰ）］￣（２＋）（简称ｂ２ＰＩＰ）、［Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２（ＩＰ）］￣（２＋）（简称ｐ２ＩＰ）和［Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２（ＰＩＰ）］￣（２＋）（简称ｐ２ＰＩＰ）４种新混配物。用电子吸收、稳态发光、圆二色谱研究了配合物与小牛胸腺ＤＮＡ的结合情况。总的结合强度顺序为：ｂ２ＩＰ＜ｂ２ＰＩＰ≤ｐ２ＩＰ＜ｐ２ＰＩＰ，这与配体的平面大小、π电子扩展程度和疏水性顺序（ｂｐｙ＜＜ｐｈｅｎ＜ＩＰ＜ＰＩＰ）是一致的。证明了配合物与ＤＮＡ存在插入结合。ＣＤ谱表明这种结合有对映体选择性．     

A Self-Consistent Theory for the Inter-and Intramolecuiar Correlation Functions of a Hard-Sphere-Yukawa-Chain Fluids

An extended test-particle method is used to predict the inter- and intramolecular correlation functions of freely jointed hard-sphere-Yukawa-chain fluids by calculating the segmental density distributions around a fixed segment. The underlying density functional theory for chain fluids is based on a modified fundamental measure theory for the hard-sphere repulsive and a mean-field approximation for attraction between different segments. The calculated intra- and inter-molecular distribution functions agree well with the results from Monte Carlo simulations, better than those from alternative approaches.     

用荧光谱研究GaAs:C的辐射复合过程

本文用荧光时间衰减谱和荧光量子效率测量相结合的方法研究了重掺碳GaAs:C辐射复合特性.GaAs:C是由MOVPE在650℃下生长的,掺杂源采用CBr₄在重掺碳条件下,辐射复合寿命的实验结果比1/BP的预期值大.文章讨论了空穴一空穴、空穴-离化杂质原子相互作用对自发发射速率的影响,并对辐射复合常数B作出了修正.     

基于8-羟基喹啉与d10金属原位合成的双核配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质

利用8-羟基喹啉原位反应,通过溶剂热方法制备出3种新颖的d~(10)配合物[M_2(HL)_3]NO_3·H_2O (M=Cd (1),Zn (2,3)),H_2L为1,1-(7,7′-二-(8-羟基喹啉))。单晶结构表明,3种配合物有着相同的带正电荷的结构单元[M_2(HL)_3]~+,但由于客体分子所处空间位置的不同表现为不同的空间结构,配合物1和3结晶于六方晶系(P6_3/m),配合物2结晶于三方晶系(R3)。中心金属离子以六配位的模式与来自HL-配体上的3个氧原子和3个氮原子形成一个轻微扭曲的八面体几何构型。存在于HL-配体与客体分子(NO_3~-,H_2O)间大量的弱作用力在结构空间堆积上起到了重要的作用。3种配合物均具有良好的热稳定性和绿色荧光发射性质。同时,通过从配合物1中提取出原位生成的配体H_2L,首次报道了其蓝色荧光发射性质。     

双(4，5-二氮杂芴酮)缩对，对′-二氨基二苯甲烷桥联的二(邻菲咯啉合铜(Ⅱ))的合成及其与DNA作用的光谱研究

A new bimetallic Cu(Ⅱ) complex， [(phen)Cu(μ-bdmp)Cu(phen)](ClO₄)₄·2H₂O， where phen and bdmp denote 1，10-phenanthroline and 1，1′-bis(nitrilomethylidyne-4，5-diazafluoren)-4，4′-(μ-methylene)bisphenyl re-spectively was synthesized and its DNA binding behavior was studied by photophysical methods. It has been found that calf thymus DNA could result in significant decrease both in electronic absorption and fluorescent emission of the complex. The fluorescence quenching by ferrocyanide could be reduced to some extent for the complex in presence of DNA. These facts suggest that this dicopper(Ⅱ) complex binds to double helix DNA by partial inter-calation.     

多核配合物与核酸作用的研究

综述了近年来各种多核金属配合物与核酸作用的研究,作为抗肿瘤药物、核酸探针、核酸切割剂等的应用概况。计论了结构与作用机理之间的关系。     

双(4,5-二氮杂芴酮)缩对,对''-二氨基二苯甲烷桥联的二(邻菲咯啉合铜(Ⅱ))的合成及其与DNA作用的光谱研究

研究金属配合物与核酸的作用方式和识别机理对深入了解核酸结构，功能及某些抗肿瘤药物机理有着重要意义。自１９８２年Barton犤１犦报道了第一个具有立体选择性的DNA插入剂Zn（phen）３２＋（phen为邻菲咯啉）之后，金属多吡啶配合物与DNA的相互作用成为国际上较活跃的研究领域之一。以邻菲咯啉为代表的多吡啶配体的四面体铜，八面体钌、铑、钴等配合物已广泛地被用于该领域的研究。近年来，多吡啶配体的过渡金属多核配合物与核酸的作用的研究也逐渐增多犤２犦。自从Sigman等人首先发现四面体配合物Cu（phen）２＋能够在O２和还原剂存…