合成试剂及反应XI X一硝酸铈铵催化下溴酸钠对酰肼的氧化裂解

在硝酸铈铵催化下,酰肼可被溴酸钠氧化成羧酸。本方法具有试剂价廉、反应迅速、操作简便、产率较高的特点。     

合成试剂及反应X1——重铬酸双三乙基苄铵在二芳羟乙酮及苄卤氧化的应用

重铬酸钾是多种有机物氧化的重要试剂.由于重铬酸钾在水及有机溶剂中的溶解度很小,所以常采用它的硫酸溶液作反应试剂.然而,这一方法不适用于对酸敏感的化合物的氧化,而且在氧化伯醇成醛时常伴有羧酸的生成.最近,我们报道了一种新选择性氧化试剂——重铬酸双三乙基苄铵.它可由氯化三乙基苄铵与等当量的三氧化铬在稀酸中反应制得.它的特点是能溶于多种有机溶剂中,可使多种氧化反应能在有机溶剂中顺利进行.前文我们已经报道,它在中性条件下可使苄醇或烯丙基醇选择氧化成相应的羰基化合物.硫醇或硫酚选择氧化成二硫化物.本文将继续扩大这一新试剂的应用     

硝酸铈铵催化下的烯丙基芳醚选择性碘代和溴代反应

以硝酸铈铵I₂/CAN为反应体系时,当苯环上有给电子基团,碘和硝酸根对烯丙基双键的加成及苯环单碘代产物,收率较好;当苯环连有吸电子基团时,碘和硝酸根对烯丙基双键加成,产率较低.以Br₂/CAN为反应体系时,当苯环上连有给电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,苯环上发生了一溴代或二溴代,产率中等;当苯环上连有吸电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,产率较高.     

壳聚糖接枝丙烯酰胺的研究

以硝酸铈铵为引发剂，使壳聚糖与丙烯酰胺进行接枝共聚，研究了引发剂的浓度、单体浓度、反应时间与反应温度对单体转化率和接枝率的影响，测定了接枝共聚物的吸水性能。     

BZ反应的滴定量热研究

用滴定热量计考察丙二酸(以下简称MA)-溴酸钾-硝酸铈铵-硫酸振荡体系在不同反应物浓度下周期、诱导期、诱导期放热的变化情况. 发现反应物浓度与周期、诱导期的倒数之间存在着线性关系,并观测到溴酸钾与丙二酸的浓度固定在不同的值时,随着Ce4 浓度的逐渐变稀,振荡周期变短,从动力学理论角度对上述现象进行了分析.     

CuO在Ce0.5Zr0.5O2上的分散状态及其CO氧化性能的研究

以硝酸铈和硝酸锆为原料,采用共沉淀法制备了不同摩尔比(0, 0.1, 0.2～0.9, 1.0)的Ce-mZr1-mO2样品.并以Ce0.5Zr0.5O2为载体,采用浸渍法负载不同含量的CuO, 在色谱流动法上考察其对CO的氧化活性.并用XRD,TPR和BET等技术对CuO/Ce0.5Zr0.5O2各样品进行了表征.结果表明,当CuO负载量为5.0时, 其CO的氧化活性最高.XRD测定表明其氧化活性的高低与铜物种在Ce0.5Zr0.5O2上的分散状态有关.TPR结果亦显示活性的高低与Ce0.5Zr0.5O2上分散较好的铜物种的α还原峰及分散较差的γ%还原峰的峰温及形状有关.     

CuO在Ce0.5Zr0.5O2上的分散状态及其CO氧化性能的研究

以硝酸铈和硝酸锆为原料,采用共沉淀法制备了不同摩尔比(0, 0.1, 0.2～0.9, 1.0)的Ce-mZr1-mO2样品.并以Ce0.5Zr0.5O2为载体,采用浸渍法负载不同含量的CuO, 在色谱流动法上考察其对CO的氧化活性.并用XRD,TPR和BET等技术对CuO/Ce0.5Zr0.5O2各样品进行了表征.结果表明,当CuO负载量为5.0时, 其CO的氧化活性最高.XRD测定表明其氧化活性的高低与铜物种在Ce0.5Zr0.5O2上的分散状态有关.TPR结果亦显示活性的高低与Ce0.5Zr0.5O2上分散较好的铜物种的α还原峰及分散较差的γ%还原峰的峰温及形状有关.     

β-环糊精对酮的不对称诱导还原

β-环糊精(β-CD)作为模拟酶已有广泛的研究.利用β-CD与非手性底物反应,诱导出手性中心,已有少数例子的报道.如在β-CD存在下,α-甲基丙烯酸的溴化反应,芳基烷基硫醚、查尔酮的氧化和环氧化反应,所得产物均有光学活性. 本文研究β-CD在芳基烷基酮还原反应中的不对称诱导作用.     

乙烯基类单体结构与淀粉接枝共聚物的接枝效率

以硝酸铈铵为引发剂，选择不同结构的乙烯基单体，分别在不同的接枝率水平上与玉米原淀粉进行接枝共聚合，通过溶剂萃取除去均聚物后，以重量法测定接枝效率，从而揭示了单体结构与接枝效率之间的内在联系．实验结果表明，单体取代基的位阻和极性因素都对淀粉接枝共聚合反应的接枝效率有显著影响，空间位阻增大，接枝效率降低，而单体极性增加则有利于接枝效率的提高．     

钯催化芳卤与亚磷酸二烷酯的相转移偶联反应

在钯、碳酸钾及相转移催化剂的存在下, 芳卤与亚磷酸二烷酯在间二甲苯中共热可顺利发生交叉偶 联反应, 提供了芳基膦酸二烷酯的简便合成法.     

超细氧化铝粉末的制备

铵明矾加热分解可制得超细γ-Al2O3 粉末, 进一步灼烧可制得α-Al2O3 微粉.实验发现, 部分转相 (转成α相)的粉末其烧结性能较好.     

菜油合成环十三酮

莱油中分离出芥酸经氧化、酰氯化(或酯化)、酮醇缩合环化、醇解和还原,线性合成环十三酮。     

冰片基氯化镁与二苯酮的反应及其产物的分析鉴定

冰片基氯化镁与二苯酮的反应产物是二苯基冰片基甲醇、二苯基甲醇和它的氧化产物冰片烯.二苯基冰片基甲醇经元素分析、MS、IR和`H一NMR加以鉴定     

氨基磺酸铵:一种“一锅法”合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮的有效催化剂

本文报道了氨基磺酸铵催化芳香醛、β-酮酯和脲或硫脲一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮的有效方法.与经典的Biginelli反应比较,该方法具有产率高、反应时间短且操作简便等优点.     

手性胶束中的有机反应 9.手性胶束中α-二酮的不对称还原

本文报道在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵(Ia),N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵(Ib)及N,N-二甲基-N-十六烷基溴化薄荷铵(Ⅱ)形成的手性胶束水溶液中,α-二酮被TiCl_2还原为光学活性的α-羟基酮,对映体过量最高可达30%.     

络合沉淀法制备超细氧化稀土粉体

以晶状碳酸稀土、柠檬酸或柠檬酸铵为原料，采用络合沉淀法制备了氧化稀土超细粉体。对温度、摩尔比、pH值等影响因素进行了试验，结果表明，柠檬酸络盐法制得的超细粉体其分散性好，粒径在20—40nm，粒度分布均匀。有利于工业规模生产。     

胺基桥联双芳氧基稀土金属氯化物的合成和表征

无水三氯化稀土LnCl3与1倍量的胺基桥联双芳氧基钠LNa2[L=Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-But-3-Me-5)}2]在四氢呋喃中室温下反应生成胺基桥联双芳氧基稀土金属氯化物LLnCl(THF)(Ln=Yb(1),Ln=Er(2)).这些配合物都经过了元素分析和红外光谱表征,并测定了配合物1的晶体结构.配合物1·C7H8(C39H58ClN2O3Yb,Mr=811.36)属于单斜晶系,P21/c空间群,a=9.361 5(8),b=14.287(1),c=29.493(3)(A),β=98.516(2)°,V=3 901.1(6)(A)3,Z=4,Dc=1.381 g.cm-3,λ(Mo Kα)=0710 70 (A),μ=2.502 mm-1,F(000)=1 668,R=0.0267,wR=0.061 6.中心金属与来自胺基桥联双芳氧基配体上的2个氧原子和2个氮原子以及1个氯原子和1个来自四氢呋喃的氧原子配位,形成1个六配位的扭曲的八面体几何构型.     

新型杂环分散染料中间体BIT的合成研究

２－氰基－４－硝基苯胺在一种新催化剂和实用的分散剂存在下与硫化氢或硫化铵反应，得到２－氨基－５－硝基硫代甲酰胺，硫代甲酰胺在双氧水和弱碱性介质中氧化关环，形成３－氨基－５－硝基苯并异噻唑．这种合成染料中间体的方法具有实用价值．     

二溴羟基苯基荧光酮与锰显色反应及应用

研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)存在下 ,二溴羟基苯基荧光酮 (DBHPF)与Mn(Ⅱ )显色反应条件和光度性质 ,在 pH =9.0硼酸 -氢氧化钠介质中 ,试剂与锰形成紫色配合物 ,在 586nm处有最大吸收 ,摩尔吸光系数为 9.6× 1 0 4 L/ (mol·cm) ,2 5mL中锰含量在 0～ 2 0 μg范围符合比尔定律 ,用于水和茶叶中锰的测定 ,结果满意 .     

三氟甲烷磺酸催化1-茚酮氧化反应的研究

研究了三氟甲烷磺酸（HOTf）催化氧化1-茚酮的性能,考察了HOTf、H2O2的用量、反应时间、反应温度和溶剂等几个因素对反应的影响,并与用其它几种质子酸的反应结果进行了比较．研究结果表明,以HOTf为催化剂时反应效果最好,0．1g1-茚酮在0．5mL HOTf、0．32mL30％H202和2mL2,2,3,3-四氟-1-丙醇（TFP）体系中,恒温60℃反应4h,转化率可以达到86％,产物邻羟基苯丙酸的选择性达98％．可能的反应机理是：1-茚酮先经过Baeyer-Villiger反应生成二氢香豆素,后者进一步水解得到邻羟基苯丙酸．