氢化均三嗪二酮双丙酸酯化物的合成

用 DMAP- DCC催化羧酸与醇 (或酚 )作用的方法合成了 16个未见文献报道的氢化均三嗪二酮双丙酸酯化合物 ,并通过 IR,1 H NMR,MS确证结构 .同时对 DMAP- DCC体系的催化机理进行了讨论 .     

酶促-化学法合成(R)-N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酰(4-脒基)苄胺

报道了一种酶促-化学法合成光学纯吗啉酮凝血酶抑制剂的新途径.以马来酸酐和氨基醇为起始原料,一锅法合成N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酸甲酯;再用脂肪酶CAL-B在甲基叔丁基醚/水（体积分数=1/9）混合溶剂中将其选择性水解,制备光学纯（R）-N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酸;经过酰胺化、还原/胺解,得到（R）-N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酰（4-脒基）苄胺;所得化合物结构经IR,1H NMR,13C NMR表征确证.文中还讨论了酶源、溶剂、含水量、反应时间等因素对水解拆分的影响.     

香料紫罗兰酮的合成研究

报道用新的催化剂合成紫罗兰酮.用CH3ONa作固体碱催化剂催化柠檬醛与丙酮的Aldol缩合反应,在50～60℃反应3.5h,以95.3%的收率制得假性紫罗兰酮,然后假性紫罗兰酮在磷酸催化下进行关环反应,于温度55～65℃反应,得质量分数为97.6%的紫罗兰酮,收率81.5%,对合成条件进行了分析和讨论,对产品紫罗兰酮的IR谱图、NMR谱图进行了确认和详细的分析.     

含双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮/聚醚酮酮无规共聚物的合成与表征

以2，2’，6，6’-四甲基-4，4’-二苯氧基二苯酮（O-M2DPOBP）为单体，二苯醚（DPE）和对苯二甲酰氯（TPC）为单体，在无水A1C13和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）的存在下，于1，2-二氯乙烷（DCE）中进行低温溶液无规共缩聚，合成了一系列新型高分子量主链含有双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮（DM-PEKEKK）／聚醚酮酮（PE—KK）无规共聚物，并用FT—IR、DSC、WAXD、TGA、1H—NMR等方法对共聚物进行了表征分析，考察了共聚物的溶解性能。结果表明，随着DM—PEKEKK链节含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度（Tg）逐渐升高，熔融温度（Tm）逐渐降低，结晶度下降，溶解性得到明显改善，具有良好的热稳定性。     

低价钛试剂存在下β -酮砜的还原脱砜

在温和的条件下, 低价钛试剂能容易地还原β -酮砜得到较高产率的相应的酮.     

原位生成的GaI3促进α-溴代酮脱溴成酮的反应

镓粉和碘生成的GaI3作为路易斯酸,在N2的保护下在乙腈中高效促进了α-溴代酮脱溴生成相应的酮,产物的收率较高.     

从桑白皮中提取药物成分桑根酮C

开发了从中药桑白皮中分离和精制桑根酮C的工艺路线.用紫外光谱、红外光谱、质谱以及核磁共振谱(13C-NMR与1H-NMR)进行结构鉴定,证实其为桑根酮C(Sanggenon C).     

3-杂环取代色酮Schiff碱的合成(Ⅰ)

报道3-甲酰基色酮(1)与3-芳基-4-氨基-5-硫酮-1,2,4-三唑(2a～2f)在p-TsOH催化下合成得到含杂 环色酮的Schiff碱,进而发生类Mannich反应.所有化合物的结构均经IR,1H NMR,MS和元素分析确证.并对 典型化合物的MS谱进行了诠释.     

植物毒素茄格孢吡喃酮A的研究

致病真菌Ascochyta rabiei感染鹰嘴豆植物体产生三种植物毒索．茄格孢毗喃酮A．茄格孢毗喃酮B和茄格孢毗喃酮C．其中茄格孢毗喃酮A的毒性最大．往往在感染的植物体中表现出植物体变黄．植物茎部变脆．易折断等病理现象。严重时导致整个植物体因枯萎病而死亡．体外培养Ascochyta rabiei研究已知．该致病菌产生一些叫做茄格孢毗喃酮的植物毒索．当用分离提纯的茄格孢毗喃酮A毒素喂养植物体时虽然出现了与病菌感染植物体完全一样的病理现象．但研究者均不能从感染植物体或者体外喂养毒索的植物体中重新分离到该毒索。很可能这种毒索通过某种机制被鹰嘴豆植物细胞代谢转换成另外一种物质．为了研究这一过程，我们提取鹰嘴豆植物的蛋白质提取物(30％-70％硫氨饱和沉淀法)于实验室条件下分离提取并用HPLC方法鉴定植物毒索茄格孢毗喃酮A反应．不管还原物质NADPH存在或者不存在．发现植物毒素茄格孢吡喃酮A消失．即使在鹰嘴豆蛋白制备物加热沸腾处理后与毒索的反应中也出现植物毒素茄格孢毗喃酮A的大量丢失．说明蛋白质制备物很可能不是酶．HPLC(高压液相色谱)检测反应产物时出现了一个新物质．NMR(核磁共振)确定该物质为脱甲基的茄格孢毗喃酮A．进一步的研究得知．该脱甲基的茄格孢毗喃酮A不是鹰嘴豆植物蛋白质提取物的作用下产生的．而是分离蛋白质用的硫氨作用于该植物毒素产生的．用透析方法除掉硫氨后的鹰嘴豆植物蛋白质制备物与该毒素反应时．脱甲基茄格孢吡喃酮A不再出现．但仍有茄格孢吡喃酮A植物毒素的丢失．最后发现，分离提纯蛋白质制备物所用的离子交换柱(FPLC)试剂Tris-HCI和NaCl也会导致茄格孢吡喃酮A植物毒素的丢失．与一些非特异性蛋白质化学物反应时．茄格孢吡喃酮A植物毒索还是存在大量的丢失．所有这些研究结果显示．这一种植物毒素茄格孢吡喃酮A似乎具有较高的反应活性．很可能与植物体中的一些物质结合或者局部反应．正因为是这一原因不能从感染植物体或者体外喂养毒素的植物体中重新分离到该毒素，而感染植物或体外喂养毒素的植物仍然表现出明显的病理现象．植物毒素茄格孢吡喃酮A的这种易反应特性．可能就是它对植物体具有较强毒性的原因之一．     

2-酮戊二酸对水稻根部碳-氮代谢重要酶的活性影响

2-酮戊二酸是碳-氮代谢的重要调控因子，在培养液中添加2-酮戊二酸可以促进水稻幼苗根部碳-氮代谢酶的活性．为了确定2-酮戊二酸是否与这些酶之间存在直接作用（体内实验），取正常培养的水稻幼苗材料，在上述酶的测活体系中分别添加2-酮戊二酸，并进行酶活性测定（体外实验）．实验结果表明：2-酮戊二酸可以促进水稻幼苗根组织提取液中GS，HXK的活性，而对GOGAT，ICDH没有明显的影响．上述结果说明2-酮戊二酸作为一种效应物可能与GS、HXK结合，从而在体内、体外都促进了它们的活性．     

连有1,3,4-噻二唑的色酮Schiff碱的合成(Ⅱ)

将2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑与2-甲酰基色酮或3-甲酰基色酮反应，合成了8种未见文献报道的新型Schiff碱．它们的结构经元素分析、IR、^1H NMR谱确定．     

3-杂环取代色酮Schiff碱的合成(I)

报道3—甲酰基色酮(1)与3—芳基—4—氨基—5—硫酮—1，2，4—三唑(2a-2f)在p—TsOH催化下合成得到含杂环色酮的Schiff碱，进而发生类Mannich反应。所有化合物的结构均经IR，^1H NMR，MS和元素分析确证。并对典型化合物的MS谱进行了选择。     

环十七酮的合成

介绍了一条以芥酸为原料合成环十七酮（二氢灵猫酮）的新的合成路线，并研究了反应条件对产生率的影响。     

吡喹酮对日本血吸虫病肝组织中c-fos、c-jun mRNA和端粒酶逆转录酶表达的影响

为研究小鼠感染日本血吸虫时肝组织恶性变潜能以及吡喹酮对其的抑制作用，取120只小鼠随机分为4个组。第1、2组分别在感染日本血吸虫尾蚴6、12周时，以吡喹酮500mg·kg^-1·d^-1治疗2天；第3组为实验对照组，感染后不作任何治疗；第4组为正常对照组。应用HE染色、免疫组化染色及RT-PCR方法，观察和分析各组小鼠肝组织病理改变及产， c-fos和c-jun mRNA、端粒酶逆转录酶（TERT）的表达变化。结果表明病变早期予吡喹酮治疗后肝脏病理损伤减轻，肝组织中产，c-fos、c-jun mRNA以及端粒酶逆转录酶的表达均明显低于实验对照组（p〈0.01）但仍高于正常组（p〈0.01）；病变晚期予吡喹酮治疗后，与实验对照组比较，c-jun mRNA、端粒酶逆转录酶含量无显著差异（p〉0.05），仅c-fos mRNA表达降低（p〈0.05）。吡喹酮早期治疗组肝组织中上述3指标表达水平明显低于晚期治疗组。因此血吸虫病时肝硬化组织可存在恶性变潜能，早期吡喹酮治疗可显著降低肝组织这种恶性变潜能。     

α-β不饱和酮及醋的简易合成法

考虑到(烷氧羰甲基)三苯基溴化锌及(苯甲酰甲基)三苯基溴鏻化易由三苯基膦与α-溴代乙酸酯或ω-溴代苯乙酮反应制得,而这些盐在弱碱的存在下又可迅速转变成相应的膦叶立德,因此我们设想在三苯基膦及碳酸钾水溶液存在下,α-溴代乙酸酯或ω-溴代苯乙酮与羰基化合物可按“一锅烧”反应生成α,β-不饱和化合物(4α-i)。实验结果(表1)表明本过程提供了α,β-不饱和酮及酯的简便合成法。     

吸附溶出伏安法测定毗喳酮的研究

本文报道了用吸附溶出伏安法测定毗喳酮.以悬汞电极为工作电极，在Na}B,O,-NaOH介质(pH=10)中，毗喳酮产生一尖锐的吸附还原峰,E，二一1. 29V (vs. SCE )，峰电流与毗喳酮浓度在2. 0 X 10-'-8. 0 X 10-smol " L-’范围内呈良好的线性关系.检测限为2. 0 X 10-0mol " L-'(富集90s).本文对毗喳酮在悬汞电极上的电化学行为进行了探讨，对测定毗喳酮的最佳条件进行了详细的选择，利用本法测定了片剂中毗喳酮含量，结果满意.     

二丙酮果糖的氧化及其支链糖的合成

本文报道了两种新的氧化剂体系:(1)三氧化铬-乙醚-二氯甲烷/硅藻土,(2)重铬酸吡啶(Pyri-dinium dichromate)-三氟乙酸酐在酮粮合成中的应用。并通过酮糖3与RLi(R=Me,Ph)经亲核加成,合成得到了支链单糖4,5,由元素分析及IR、~1H、~(13)C-NMR数据证实了其结构。     

二碘化钐对某些有机碲,锑氧化物的还原脱氧反应

自Kagan提出利用过量钐和1.2-二碘乙烷在四氢呋喃溶液中制得SmI_2-THF试剂后,二碘化钐在有机合成中的应用越来越广泛,在供质子体系中,二碘化钐能将醛和酮还原成相应的醇(若醛、酮共存时则优先还原醛)、将酰卤还原成醛或醇、将硝基化合物还原成胺或羟胺、亚胺、肟等.在SmI_2-HMPA-THF体系中,二碘化钐能将N→O,P→O,S→O等键高产率地还原脱氧.     

三芳基镓与酰氯反应的研究

报道了三芳基镓与酰氯的反应，并对其反应性进行了研究，结果发现酰氯与三芳基镓的反应，可延长碳－碳键，选择性地生成相应的芳酮衍生物，是合成芳酮的一条有效新途径     

锌粉催化3-吗啉酮和ε-己内酯的开环聚合反应

采用锌粉作催化剂(I)对3-吗啉酮(M)和ε-己内酯(CL)进行催化开环聚合得到一种新型酯酰胺聚合物聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)．研究了3-吗啉酮和催化剂锌粉的质量比m(M)／m(I)，3-吗啉酮和ε-己内酯的摩尔比n(M)／n(CL)，反应温度以及反应时间对聚合反应的影响．实验结果表明，锌粉具有较好的催化活性．在实验选定的最佳反应条件下(反应温度120℃，反应时间24h，m(M)/m(I)=50：1，n(M)／n(CL)=1：2)，可得到数均分子量为13509的聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)，产率为79％．