广义渺位苯图的完美匹配数的计算

本文给出广义渺位苯图的完美匹配数计算方法。问题的实际背景是高分子化学中cata苯类芳香体系的Kekule结构计数。定义1 设G为平面蜂窝状正六边形格图H中的一个有限子图。若G中任何三个正六边形没有公共顶点,则称G为广义渺位苯图。(例见图一),属于G中某个正六边形的边叫G的正常边,其余则称为反常边,仅含正常边的广义渺位苯图简称为渺位苯图。图一中虚线右边的子图即为一例。广义渺位苯图G显然是2色可染的(以下假定讨论的图C均已染黑、白二色),因而除单点图外全部是二部分图。为计算G的完美匹配数K(G),先列出几个对任意图都成立的简单命题(证明从略)。     

BRC共振能应用于定量探讨Diels—Alder反应

应用生成物和反应物之间的共振能差(△REBRC)可以判定多环苯型烃与马来酐起Diels—Alder反应的活性和确定反应中心。△REBRC和反应的二级速度常数的对数之间存在线性关系（r=0.9785。s=0.3897）,故可从定角度阐明线式稠合及角式稠合对反应活性的不同影响。     

Wade规则在稠合型多面体硼烷中的应用

讨论了Wade规则经数学转换后在稠合型多面体硼烷中的应用,推广后W ade规则可以计算稠合型多面体硼烷的价成键电子对数BEP,根据稠合方式也可以计算稠合型多面体硼烷的骨架成键电子对数SEP,还可以推断某些稠合型硼烷的结构。     

计算多环苯型芳烃共振能的新方法—苯环计数(BRC)法

本文提出一个计算多环苯型烃共振能的新方法:简称BRC法。应用BRC法计算了48个稠环芳烃的的共振能。REBRC与SRT、HS—HMO、A—Ⅱ、SCF—MO等法计算的共振能之间都有良好的线性关系,相关系数分别为0.9961,0.9955,0.9940,0.9874。良好的线性关系也存在于REPEERC与UV吸收中的P带能     

一种新的偶氮苯吡唑衍生物的合成与表征

以2-乙酰基吡啶和对硝基苯甲醛为原料,经羟醛缩合、双氧水环氧化反应、碱催化合环反应及锌粉还原反应得到一种含吡啶基取代偶氮苯化合物.通过红外光谱、1 H NMR及元素分析对其结构进行了表征.并通过紫外可见光谱测试了其对不同类型金属离子的配位能力,结果表明,该化合物与镁仅形成11型配合物,而与Cu2+形成11与12型配合物.对其可能的配位机理进行了讨论。     

裂解气相色谱质谱法研究增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的热降解机理

用裂解气相色谱-质谱联用方法研究了橡胶产品中使用的增塑剂邻苯二甲酸二甲酯(DMP)在不同温度条件下的热裂解行为.对不同温度条件下裂解产物的分析表明,在初始阶段DMP的裂解产物主要为二氧化碳、苯、甲苯和苯甲酸甲酯.随着温度的升高苯甲酸甲酯进一步裂解成为分子质量更小的自由基,并发生稠环化反应形成更稳定的菲、蒽、间-联三苯、三亚苯等芳香族多环化合物.根据分析实验提供的裂解产物信息和有机物热裂解化学反应的原理对DMP的热裂解反应机理作了探讨,表明在废旧合成橡胶热裂解回收过程中,增塑剂DMP的高温裂解会产生多环芳烃污染物.应选择合适裂解工艺和裂解温度,以减少对环境的污染.     

不饱和格氏试剂与5一苯亚甲基巴比妥酸的共轭加成

我们曾报道了乙烯型烯烃基溴化镁与亚烃基丙二酸二乙酯、亚烃基乙酰乙酸乙酯及亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成,鉴于亚烃基巴比妥酸也具有环状的α,β-不饱和羰基的结构,研究它与不饱和格氏试剂的加成反应也是有意义的。Shalaby曾报道了5-苯亚甲基巴比妥酸衍生物的环外双键能与烷基和芳基卤化镁进行加成。本文研究了乙烯型烯基溴化镁与5-苯亚甲基巴比妥酸类的共轭加成反应,用过量的乙烯基类溴化镁与亚烃基巴比妥酸反应,得到一系列β,γ-不饱和仲烃基巴比妥酸等新化合物,其反应式如下:     

大气可吸入颗粒物中多环芳烃的健康风险预测模型

通过对河北省40个采样点的大气可吸入颗粒物(PM10)中16种多环芳烃(PAHs)污染物的环境浓度以及其所致的苯并(a)芘等效毒性(BEQ)进行分析,发现大气可吸入颗粒物中PAHs污染物随季节变换而发生变化,且在低温冬季时,各PAHs环境浓度和所致BEQ均高于其他季节;日常仅监测苯并(a)芘(BaP),苯并(k)荧蒽(BkF)和稠二萘(CHR)的环境浓度,即可对大气可吸入颗粒物中PAHs污染物所致BEQ带来的健康风险进行评价,缩减了日常监测的工作量和运算过程,提高了效率.     

螯合树脂研究──ⅩⅩⅦ·巯基胺型螯合树脂的化学改性及其吸附性能

巯基胺型螯合树脂经烷氧基环硫丙烷和二烷基胺基环硫丙烷改性后。合成了一系列新的螫合树脂．这些树脂与原树脂相比，对贵金属离子的吸附性能有一定的改善．特别是用二烷基胺基环硫丙烷改性后的树脂，效果更为明显．还讨论了树脂结构与吸附性能之间的关系．     

六角系统克库勒结构的计数

本文讨论有关六角系统的克库勒结构(kekule Structure)计数的问题。六角系统是无割点的有限连通平面图,它的每个有限区域的边界都是一个边长为1的全等六角形。六角系统H的一个克库勒结构是指H的一组不相邻的边,它们覆盖了H的全部顶点。一个具有克库勒结构的六角系统可以看成苯系碳氢化合物的分子图。由于一个六角系统所含的克库勒结构的多少可以预测该六角系统所对应的苯系碳氢化合物的稳定性,六角系统的克库勒结构的计数问题近三十年来吸引了大量科学家的注意力,目前仍是数学化学中的一个重要课题。     

用裂解气相色谱质谱法研究增塑剂DEP热降解机理

用裂解气相色谱-质谱联用方法研究了增塑剂邻苯二甲酸二乙酯（DEP）在不同温度条件下的热裂解行为,对不同温度条件下裂解产物的分析表明,在较低温度下DEP的裂解产物主要为乙烯、乙醇、苯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸酐．随着温度的升高苯甲酸乙酯进一步裂解成为分子质量更小的自由基,并发生稠环化反应形成更稳定的菲、蒽醌等芳香族多环化合物．根据分析实验提供的裂解产物信息和有机物热裂解化学反应的原理对DEP的热裂解反应机理作了探讨,表明在废旧塑料热裂解回收过程中,增塑剂DEP的高温裂解会产生多环芳烃污染物,应选择合适裂解工艺和裂解温度,以减少对环境的二次污染．     

长方状苯系统克库勒结构计数（Ⅺ）

本文是长方状苯系物克库勒结构计数研究的继续,文中给出了决定R_n(m)(n为固定)的递归关系的新方法。     

二苯基-(三甲基硅基亚甲基)锡化合物的合成、结构及杀螨活性

合成了二苯基-(三甲基硅基亚甲基)碘化锡及10个二苯基-(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯,并通过IR和1H NMR对目标化合物结构进行了表征,结果显示,二苯基-(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯为中心锡原子四配位的单体结构。生物活性实验的初步结果表明,该类化合物具有一定的杀螨活性。     

裂解气相色谱质谱法研究增塑剂DOP热降解行为

用气相色谱质谱法（GC／MS）研究了增塑剂邻苯二甲酸二辛酯（DOP）在不同温度条件下的热裂解产物．对不同温度条件下裂解产物的分析表明,在初始阶段DOP的裂解产物主要为二氧化碳、苯、3-甲基庚烯、2-乙基已醇、邻苯二甲酸酐和苯甲酸（2-乙基）己酯．随着裂解温度的升高,3-甲基庚烯、2-乙基己醇、邻苯二甲酸酐和苯甲酸（二乙基）己酯进一步裂解成为小分子自由基,并发生稠环化反应形成更稳定的菲、蒽、2．甲基菲、2．联萘等芳香族多环化合物．根据裂解产物信息和有机物热裂解化学反应的原理对DOP的热裂解反应机理作了探讨．在废旧橡胶和塑料热裂解回收过程中,增塑剂DOP的高温裂解时会产生多环芳烃污染物．应选择合适裂解工艺和裂解温度,以减少对环境的污染．     

[(Me3SiCH2)2Sn(OCOC6H4NO2-p)OSn(OH)(Me3SiCH2)2]2的合成和晶体结构

在用含微量水的苯和氯仿混合溶剂重结晶（Me3SiCH2）2Sn（OCOC6H4NO2-p）2的过程中，得到含硅二烃基锡化合物[（Me3SiCH2）2Sn（OCOC6H4NO2-p）OSn（OH）（Me3SiCH2）2]2的晶体，通过红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。X一射线单晶衍射测定表明，该化合物分子是以Sn2O2四元环为中心的中心对称二聚体结构，内环锡为5配位的畸变三角双锥结构，外环锡也为5配位的畸变三角双锥结构。     

7种白藜芦醇及其多羟基位衍生物的清除自由基活性机理的理论预测分析

白藜芦醇是一种具有广泛抗氧化活性的多酚类天然化合物,能有效阻断自由基链式反应。为研究白藜芦醇及其相关衍生物的清除自由基的活性机理及性质,本实验设计7种白藜芦醇及其多羟基衍生物结构并构建分子模型,使用Gaussian 09软件通过密度泛函法DFT对7种分子进行量子化学计算。分析发现原子电荷分布图和前线分子轨道图能直观阐述白藜芦醇及其多羟基衍生物的活性基团;羟基位OH电荷差值和前线分子轨道π电子云密度能很好表征各羟基位活性顺序;根据前线分子轨道能级差△E及能隙Egap对照表征预测了白藜芦醇及其多羟基衍生物的活性大小以及各羟基位的活性顺序,其中各羟基的活性顺序4、4’位羟基>3、3’位羟基>5、5’位羟基,且4、4’位羟基位是主要的活性位点,其相应量化参数能作为推测分子抗氧化活性的主要指标。最终预测3,3’,4,4’,5,5’-六羟基反二苯代乙烯是7种白藜芦醇及其多羟基衍生物中抗氧化活性最高的分子结构。通过量子化学计算研究所得结果对高抗氧化活性的白藜芦醇相关衍生物结构的筛选和设计具有理论指导意义。 更多还原     

二环己基(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯的合成及结构表征

合成了二环己基(三甲基硅基亚甲基)溴化锡及9个二环己基(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯,并通过IR1、H NMR及13C NMR的测定确定了它们的分子结构。结果显示,二环己基(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯为中心锡原子四配位的单体结构。     

苯并四酰胺大环配体合成方法的改进

用1，2－双（2－溴－2－甲丙酰氨基）苯与叠氮化钠反应后，再用（NH4）2S在常温压下不，得到1，2－双（2－氨基－2甲基丙酰氨基）苯，改进了在压力釜中用用Pd/C）催化氢化还原的方法，使反应条件和操作简单易行，并避免了反应的危险性，探讨了苯并大环酰胺的关环条件，对反应中间体和大环四酰胺配体经^1H NMR，MS，IR和元素分析的鉴定，证实了它们的结构和组成。     

新了代冠醚及其缩氨硫脲和缩氨脲化合物的合成

报道了在多聚磷酸中将冠醚酰化的方法,合了茚满酮－[1]-5,6-苯并－15－冠－5,以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲的氨基脲作用,合成了茚满酮－[1]－缩氨基硫脲和缩氨基脲－5,6－苯并－15－冠－5,经由IR,MS和元素分析对合成的三种新物质的结构进行了鉴定。     

埃可病毒18型构象表位的生物信息学研究

埃可病毒18型(Echovirus 18,E18)可引起手足口病、病毒性脑膜炎和急性胃肠炎等疾病,近20年来开始在全球流行.本文首先使用前期研发的人肠道病毒构象表位的生物信息学预测算法,对肠道病毒B种的E18构象表位进行系统性预测,发现其表位分布模式呈三簇分布,其中VP1 BC环和C-端、VP2 EF环是E18表位的主要构成区域;其次基于E18的VP1和基因组序列的分子进化分析发现,进化分支的形成伴随表位处氨基酸突变,而VP1 C-端和VP2 EF环是突变热点区域;最后通过足迹图发现,大多数E18衣壳表面的分支突变都位于表位上或附近,受体结合位置处的突变罕见,提示表位处的突变产生了新的进化分支,但分支突变尽量避开受体结合位置,以免影响病毒与宿主细胞的结合能力.E18构象表位的生物信息学研究,为进一步通过实验鉴定表位、病毒的监测和预警以及抗病毒药物和疫苗的研发提供了重要支持.