离子液体BMIMPF6修饰碳糊电极电化学测定维生素E

用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]PF6)作粘合剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE)。采用循环伏安法(CV)研究了维生素E(vitamin E,VE)的氧化产物生育酚红在IL/CPE和未修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,结果表明生育酚红在IL/CPE上氧化过程更易于进行,峰电流响应ip也明显增加,表明IL/CPE对生育酚红的氧化还原反应具有良好的电催化作用。同时测定了电极过程的动力学参数:电荷转移系数α=0.8746,扩散系数D=1.65×10-3cm2/s,电极反应速率常数kf=6.64×10-2cm/s。采用方波伏安法(SWV)发现生育酚红氧化峰电流与其浓度在1.53×10-4mol/L～8.39×10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.58×10-8mol/L。该法可用于VE实际样品的分析测定。     

双氯芬酸钠在石墨烯和室温离子液体复合修饰电极上的电化学行为及其测定

运用循环伏安法研究了双氯芬酸钠(DS)在石墨烯(Gene)和室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)复合修饰电极上的电化学行为。DS在该复合电极上于0.65V处有一不可逆氧化峰。在40～200 mV/s范围内,其氧化峰电流与扫描速率平方根(v1/2)呈良好线性关系,表明电极过程是受扩散控制。测定了部分电极过程参数,优化了方波溶出伏安法(SWSV)的实验参数,DS浓度在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内与峰电流Ipa呈良好线性关系,检出限为8.0×10-8mol/L(S/N=3),加标回收率为95.7%～101.7%。     

聚磷钼酸/乙炔黑修饰电极上乙萘酚的电化学行为及测定

制备了聚磷钼酸/乙炔黑修饰电极(PMA/AB/GCE),用循环伏安法(CV)研究了乙萘酚(EN)在该电极上的循环伏安行为。在pH 5.5的HAc-NaAc缓冲液中,EN在该修饰电极上出现一明显的氧化峰。在60~300 mV/s扫速范围内,其氧化峰电流(I pa)与扫速平方根(v1/2)呈线性关系,表明该电极过程是受扩散控制的不可逆过程。计算电极过程的部分动力学参数:电极有效面积为0.122 cm2,质子数与电子数均为1,扩散系数为D为9.64×10-5cm2/s。运用方波伏安法测定不同浓度EN的方波伏安曲线,结果表明氧化峰电流与EN浓度在9.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内呈良好线性关系(r=0.992),检出限(S/N=3)为6.35×10-7mol/L,加标回收率为92.8%~102.8%。     

百草枯在碳纳米管与离子液体复合修饰电极上的电化学行为及测定

制备了碳纳米管(MWCNTs)和疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)复合修饰电极(MWCNTs-BMIMPF6/GCE),并采用红外光谱(IR)分别对MWCNTs、BMIMPF6及MWCNTs-BMIMPF6进行了表征。运用循环伏安法研究了百草枯(PQ)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,在pH7.0的PBS缓冲溶液中,PQ在MWCNTs-BMIMPF6/GCE上出现2对明显的氧化还原峰,在20~200 mV/s扫描速率范围内,其氧化还原峰电流均与扫描速率平方根(v1/2)呈线性关系,表明该电极过程受扩散控制。计算了电极过程的部分动力学参数:电极有效面积A=0.156 4 cm2,百草枯在pH7.0的PBS缓冲液中的扩散系数D=7.0×10-5cm2/s。优化了方波溶出伏安法(SWSV)的实验参数,发现峰电流Ipa1与PQ浓度在7.729×10-7~9.660×10-5mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.576×10-7mol/L。采用该方法对实际水样进行检测,增敏回收率为93%~104%。     

乙炔黑-离子液体复合修饰电极上阿昔洛韦的电化学行为研究

采用乙炔黑(Acetylene Black,AB)和离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[BMIM]PF6)作为复合修饰材料,制备乙炔黑-离子液体复合修饰电极(AB-[BMIM]PF6/GCE)。用红外光谱法对AB-[BMIM]PF6/GCE进行表征,用循环伏安法(CV)研究阿昔洛韦(ACV)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,在pH=4.70的磷酸盐缓冲液(PBS)中,ACV在该修饰电极上出现一氧化峰。在20~280mV/s扫速范围内,氧化峰电流与扫速平方根呈线性关系,表明该电极过程是受扩散控制。电极过程的部分动力学参数分别为:电极有效面积0.076cm2,转移电子数2,扩散系数1.817×10-4 cm2/s。用方波伏安法(SWV)测定一系列不同浓度的ACV溶液,结果表明其氧化峰电流与ACV浓度在7.0×10-7~1.0×10-4 mol/L范围内呈良好线性关系,相关系数为0.993,检出限(S/N=3)为2.30×10-7 mol/L,加标回收率为95.0%~105.6%。     

乙炔黑修饰电极上吡虫啉的电化学行为及测定

制备了乙炔黑修饰电极(AB/GCE),并用循环伏安法(CV)研究了吡虫啉(IDP)在该修饰电极上的循环伏安行为。在pH 9.0的NH3.H2O-NH4Cl缓冲液中,IDP在该电极上出现一不可逆的还原峰。在20～240mV/s扫速范围内,其还原峰电流(Ipc)与扫速平方根(v1/2)呈线性关系,表明该电极过程受扩散控制。计算了电极过程的部分动力学参数:电极有效面积为0.0635cm2,转移电子数为2,扩散系数为3.793×10-3cm2/s。运用方波伏安法测定不同浓度IDP的方波伏安曲线,还原峰电流Ipc与IDP浓度在7.0×10-7～8.0×10-5mol/L范围内呈良好线性关系(r=0.9975),检出限为2.29×10-7mol/L,加标回收率为93.5%～105.3%。     

吡啶类碳离子液体电极对酚磺乙胺的电化学行为及其分析应用

用离子液体1-丁基吡啶六氟磷酸盐(BuPyPF6)作为粘合剂构置了碳离子液体修饰电极(BuPyPF6-CILE).在0.05 mol/L H2SO4溶液中,用循环伏安法研究了在BuPyPF6-CILE和传统碳糊电极(TCPE)上酚磺乙胺(ESL)的电化学行为,建立了测定尿样和血清样品中ESL含量的新方法.ESL在BuPyPF6-CILE上的氧化峰电流响应是其在TCPE上的8.7倍,峰电位差降低到0.101 V,电子转移速率常数Ks=0.544 s-1,电极表面平均吸附量为1.66×10-9 mol·cm2.ESL的氧化电流与其浓度在8.0×10-8～2.0×10-6mol/L和5.0×10-6～1.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限为3×10-8mol/L(S/N=3).连续5次测定2.0×10-6mol/L ESL溶液的RSD为1.5%.     

Nafion-离子液体-修饰碳糊电极在抗坏血酸和尿酸存在下选择性测定多巴胺

用Nafion和亲水性离子液体溴化1-辛基-3-甲基咪唑([OMIM]Br)作修饰剂制作了Nafion-离子液体-修饰碳糊电极;在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.40)中,用循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)研究了多巴胺在该修饰电极上的电化学行为,建立了抗坏血酸和尿酸存在下选择性测定多巴胺的新方法.研究表明,该修饰电极降低了多巴胺氧化、还原反应的过电位,增大了其氧化、还原反应的峰电流,而抗坏血酸和尿酸在该修饰电极上无响应;在方波伏安曲线上,多巴胺的氧化电流与其浓度在3.0×10-8～2.0×10-6 mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-8 mol/L.该法可用于注射液和模拟生物样品中多巴胺的测定.     

米吐尔在离子液体修饰碳糊电极上的电化学行为及其测定

用离子液体1-庚基-3-甲基咪唑六氟磷酸([HMIM][PF6])作修饰剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE).在0.5 mol/L HAc-NaAc(pH=4.8)缓冲溶液中,采用循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)研究了米吐尔在该修饰电极上的电化学行为,建立了测定米吐尔的新方法.研究表明,米吐尔在IL/CPE上的氧化、还原峰电位差比其在裸碳糊电极(CPE)上的小,而峰电流却显著增加,说明IL/CPE对米吐尔有电催化作用;共存物对苯二酚干扰米吐尔的测定,通过方波伏安法可以消除其干扰.在方波伏安曲线上,米吐尔的还原峰电流与其浓度在1.0×10-7 ～2.0×10-5 mol/L范围内呈线性关系,检出限为3.0×10-8 mol/L.该法可用于照相废液中米吐尔的测定.     

银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极的制备及对肾上腺素的测定

利用循环伏安法,研究了银和L-天冬氨酸在玻碳电极表面电化学聚合的条件,制备了银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极。研究了肾上腺素在修饰电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定肾上腺素的新方法。在pH=3.5的磷酸盐缓冲溶液中,扫描速率为50mV/s时,肾上腺素在修饰电极上产生一对明显的氧化还原峰,峰电位分别为Epa=0.447V,Epc=0.387V。用循环伏安法测定时,氧化峰电流与肾上腺素浓度分别在8.00×10-8～1.00×10-5mol/L和1.00×10-5～1.00×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8.0×10-9mol/L。     

C60电化学还原的稳态性质研究

自1990年9月Kratschmer等报导了C_(60)的常量制备和提纯以来,有关C_(60)及其他富勒炭分子(Fullerens)的研究报导与日俱增,成为近三年来最为活跃的研究领域之一.由于C_(60)的特殊结构,在电化学行为上也表现出十分独特的反应性质,如容易实现多电子氧化还原反应,可逆加氢及能形成离子嵌入电极材料等.本工作采用微电极方法研究了C_(60)稳态极化行为,测定了C_(60)的扩散系数和反应电子数,并通过现场紫外可见光谱电化学方     

Hydrothermal Synthesis,Crystal Structure and Antimicrobial Activity of a New Ni(Ⅱ) Complex

The title complex [NiL]·H2O(C20H24N2NiO5,L = paeonol-ehylenediamine) was synthesized by the hydrothermal method and characterized by IR,cyclic voltammetry and X-ray single-crystal diffraction.The complex belongs to the monoclinic system,space group P21/c with a=13.4361(13),b=7.3290(10),c=20.981(2),β=109.244°,V=1950.6(4)3,Z=4,F(000)=904,Dc=1.468 g/cm3,μ(MoKα)=1.029 mm-1,the final R=0.0588 and wR=0.1577.The complex exhibits antimicrobial activities(antimicrobial activities against Staphylococcus aureus and Escherichia codi) by agar diffusion measurement.     

水杨酸在改性钠基蒙脱土修饰电极上的电化学行为及测定

用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对钠基蒙脱土进行改性,并用红外光谱、X衍射对CTAB-NaMMT进行表征,制备了改性钠基蒙脱土修饰电极(CTAB-NaMMT-CMC/GCE),研究了水杨酸在该修饰电极上的循环伏安行为.结果表明,在pH 0.8的H_2SO_4-Na_2SO_4电解质溶液中,SA在1.19 V出现一明显的氧化峰,在40 ～400 mV/s范围内,其氧化峰电流与扫描速率的平方根(v~(1/2))呈良好线性关系,表明电极过程为受扩散控制不可逆过程.测得SA在该修饰电极上的反应电子数、质子数、传递系数及扩散系数分别为2、2、0.389、1.275×10~(-6) cm~2/s.方波溶出伏安法的氧化峰电流(I_(pa))与SA浓度在8.0×10~(-7) ～1.25×10~(-4) mol/L范围内呈良好的线性关系(r=-0.999 6),检出限为2.27×10~(-7) mol/L,加标回收率为96% ～101%.     

Syntheses and Crystal Structures of 1,5-Disubstituted 1,3,5-Hexahydro-triazine-2-（N-nitro）imines

The title compounds,C9H13ClN6O2S 1 and C15H17ClN6O2S 2,were synthesized and structurally characterized by elemental analysis,IR,1H NMR spectra and single-crystal X-ray diffraction.Compound 1 is in the monoclinic system,space group P21/c with a=13.7711(5),b=10.3883(4),c=9.7623(2),V=1344.47(8)3,Dc=1.506 g/cm3,C9H13ClN6O2S,Mr=304.76,F(000)=632,μ=0.448 mm-1,Z=4,S=1.084,R=0.0497 and wR=0.1328 for 2640 unique reflections(Rint=0.0787) with 2089 observed ones(I2σ(I)).Compound 2 belongs to the monoclinic system,space group P21/n with a=8.3828(5),b=14.5285(7),c=14.2456(4),V=1729.74(14)3,Dc=1.462 g/cm3,C15H17ClN6O2S,Mr=380.86,F(000)=792,μ=0.364 mm-1,Z=4,S=1.057,R=0.0598 and wR=0.1582 for 3384 unique reflections(Rint=0.0469) with 2833 observed ones(I2σ(I)).Compounds 1 and 2 are homologues and stabilized by intermolecular and intramolecular hydrogen bonds.Moreover,compound 2 containing C(2)-H(2)…π(thiazole) interaction is more stable than 1.     

CoNi nanoparticles anchored inside carbon nanotube networks by transient heating:Low loading and high activity for oxygen reduction and evolution

Transitional metal alloy and compounds have been developed as the low cost and efficient bifunctional electrocatalysts for oxygen reduction reaction(ORR)and oxygen evolution reaction(OER).However,a high mass loading of these catalysts is commonly needed to achieve acceptable catalytic performance,which could cause such problems as battery weight gain,mass transport blocking,and catalyst loss.We report herein the preparation of fine CoNi nanoparticles(5-6 nm)anchored inside a nitrogendoped defective carbon nanotube network(CoNi@N-DCNT)by a transient Joule heating method.When utilized as an electrocatalyst for oxygen reduction and evolution in alkaline media,the CoNi@N-DCNT film catalyst with a very low mass loading of 0.06 mg cm^-2 showed excellent bifunctional catalytic performance.For ORR,the onset potential(Eonset)and the half-wave potential(E_1/2)were 0.92 V versus reversible hydrogen electrode(vs.RHE)and 0.83 V(vs.RHE),respectively.For OER,the potential at the current density(J)of 10 mA cm^-2(E₁₀)was 1.53 V,resulting in an overpotential of 300 mV much lower than that of the commercial RuO₂ catalyst(320 mV).The potential gap between E_1/2 and E₁₀ was as small as 0.7 V.Considering the low mass loading,the mass activity at E₁₀ reached at 123.2 A g^-1,much larger than that of the RuO₂ catalyst and literature results of transitional metal-based bifunctional catalysts.Moreover,the CoNi@N-DCNT film catalyst showed very good long-term stability during the ORR and OER test.The excellent bifunctional catalytic performance could be attributed to the synergistic effect of the bimetal alloy.     

生理条件下对苯二酚的电化学行为及电极产物的色谱鉴定

用循环伏安法研究了对苯二酚在玻碳电极上的电化学行为，从循环伏安图上看出当在0至1．6V电位间连续扫描20次，在0．63V左右可见到一氧化峰电位，其峰电流随扫描次数的增加而减小。说明电极反应为不可逆过程。然而，如改变在-1．4～1.6V电位间扫描，仅数次扫描后即可在Epa=0．25V和Epc=-0．08V处见到一对氧化还原峰电位，说明了此过程为一可逆过程。同时，对电极反应的产物用RHPLC进行研究和鉴定，从色谱图所示结果与电化学法所得结果一致。根据此工作的研究结果对苯二酚在呼吸链中所产生的作用进行了探讨。     

铈盐配合物对锂离子电池的抗过充性能

通过在锂离子电池的电解液中添加五硝酸根合铈(Ⅲ)酸四丁基铵的方法来提高电池的安全性,讨论了氧化还原添加剂的作用原理,并考察了作用效果.实验结果表明,五硝酸合铈(Ⅲ)配合物在锂离子电池电解液中的氧化电位在4.0 V左右,扩散系数为3.82×10-6cm2/s.L iFePO4/L i模拟电池的研究结果表明,当电池发生过充时五硝酸合铈(Ⅲ)配合物可以在电池的正极上氧化,并扩散到电池的负极上还原,通过在电池的正负极之间穿梭将电池的电压稳定在4.0 V.     

混合阴阳离子表面活性剂体系的物理化学性质

测定并比较了TX-100(C_8ΦE_(9.8))及TX-100的硫酸盐(_8CΦE_(9.8)S)分别与阳离子表面活性剂(C_nPy, n=10, 12, 14; C_mNM_3, m=16, 18)混合后, 混合表面活性剂的表面活性、水溶液的稳定性、起泡能力和泡沫稳定性等物理化学性质。