末端含C_(60)单链窄分子量分布高分子在溶液中的自组装行为

C60做为碳笼烯家族的代表,由于它独特的物理化学性能而引起人们广泛的兴趣[1].然而,它较差的溶解性和加工性能限制了其实际应用.将C60引入高分子可将C60不同寻常的物理化学性能与高分子良好的力学、溶解及加工性能结合起来的一种有效方法.自从大规模制备C60的方法出现后,已有大量关于合成各种高分子化C60的报道[2～6].通过化学修饰的方法将C60结合到高分子中的主要研究目是改进C60的溶解性及加工性能.     

AgmC60(OH)n(NO3)m的合成及其热稳定性

自从富勒烯被发现并克量级制备以来,富勒烯独特的结构和性质引起了人们极大兴趣和关注,对富勒烯及其衍生物的研究已迅速发展[1],由于C60具有光诱导剪切DNA、抑制艾滋病毒等特性,因而在生物化学及医学方面具有潜在应用前景,其中水溶性富勒烯衍生物的研究是富勒烯化学较为活跃的研究领域之一[2～5],尤其是羟基化富勒烯(或称富勒醇fullerenols)的合成方向的研究[5]。目前富勒烯羟基衍生物的合成方法已得以深入研究,但其化学反应性能的研究未见报道,本文合成了羟基C60银盐,并对其热稳定性能进行了研究。1　实验部分1 1　主要仪器及试剂C6…     

樟脑锂引发的C60和对甲基苯乙烯的阴离子共聚

C60分子具有缺电子烯烃的化学特性,六元环间的6:6双键为反应的活性部位.可发生诸如氧化还原、亲电加成、络合和自由基加成等多种反应.共价富勒烯化学的系统发展使得C60这一三维建筑块具有了前所未有的多变性,而这一多变性则为合成技术上令人感兴趣的材料开辟了广阔的空间[1].如何将C60及其衍生物所表现出来的优异卓绝的光、电、磁等性质与其它材料(如高分子)的优良性能巧妙地结合起来,发展具有特殊光、电、磁性能的新型材料,开拓C60及其衍生物在信息工程、材料科学、生命科学、超导与光电子学、医药和催化、航空航天等方面的应用研究是当前最赋有挑战性的一项工作[2-4].与聚苯乙烯(PS)相比,聚对甲基苯乙烯(PPMS)的许多物理化学性能明显优于聚苯乙烯,是一类具有广泛应用前景的高分子材料.     

C60接枝聚(N-乙烯基咔唑)的合成、表征及光电导性能

自从Ｃ６０被发现和被制备出来以后,其特殊的结构和独特的物理和化学性质受到各研究领域学者的广泛青睐．聚（Ｎ－乙烯基咔唑）（ＰＶＫ）体系经 Ｃ６０掺杂后光电导性能有很大幅度提高．但掺杂体系不稳定,因而限制了对该类材料的应用．为了克服这种缺点,我们尝试用各种简单的方法把Ｃ６０化学键合到高分子链中,制备具有光电导性能的Ｃ６０高分子衍生物． 最近,唐本忠［１］和 Ｐａｔｉｌ［２］等分别用常规的自由基聚合方法,将Ｃ６０接枝到聚合物分子主链上,我们已研究了不含导电高分子的Ｃ６０共聚物的光电导性能［３］,本文采用…     

C60(OH)n的快速制备及其机理研究

C60(OH)n在生物、医药、高分子材料等许多方面具有应用前景[1～3],其合成对C60衍生物的水溶液化学研究与合成新的有机化合物具有重要意义.     

C60甲苯介质聚结动力学研究

应琦琮等[1]研究了C60-溶液的聚结动力学,发现在质量浓度0.78～1.29 mg*mL-1和室温(23 ℃～27 ℃)时为慢聚结.用分形理论得到维数为2.1;流体力学半径Rh＝(0.64±0.01) nm;Meidine等[2]用X射线测定C60苯溶剂化的单晶(结构是C60*4C6H6,苯环平行于C60分子表面),溶剂苯中心到C60的距离为0.67～0.68 nm,与文献[1]的结果很接近.     

含氟嵌段共聚物离聚体的合成表征及其性能研究

嵌段共聚物离聚体具有独特的形态和固体及溶液性质 ,在热塑性弹性体、极性材料与非极性材料共混相溶剂和粘度调节剂等领域具有十分广阔的应用前景 ,引起了人们的普遍关注 .文献报道较多的是聚苯乙烯 乙烯 丙烯[1] 、聚苯乙烯 乙烯 丁烯 苯乙烯[2 ] 、聚苯乙烯 异丁烯 苯乙烯[3 ] 等共聚物中 ,聚苯乙烯链段部分磺化后所得离聚体的合成与性质研究 .众所周知 ,含氟聚合物具有低表面能和高表面活性等特性 ,因而将含氟基团引入到嵌段共聚物离聚体中有望开发出一种新型的特殊功能材料 .原子转移自由基聚合 (ATRP)自 1 995年问世以来 ,已成功…     

规整链球型含C_(60)聚(丙烯酸β-羟乙酯)的合成及其在水中的自组装

Ｃ60 由于其独特的物理化学性质 ,在生命科学中引起了人们的广泛兴趣 .例如 :水溶性Ｃ60 的羧酸衍生物 ,羟基取代Ｃ60 ,Ｃ60 的氨基酸水溶性衍生的合成已有报道[1～ 3] ,并被用来研究Ｃ60 的生物化学及医学活性 .Ｔｏｋｕｙａｍａ[4 ] 等合成了酶功能化Ｃ60及与核酸连接的Ｃ60 ,研究并证明了它的细胞毒性及Ｇ 选择ＤＮＡ切割能力等生化活性 .Ｆｒｉｅｄｍａｎ[5]等合成了水溶性Ｃ60 的羧酸衍生物 ,研究了它对ＨＩＶ 1艾滋病毒的抑制作用 ,此外 ,关于不同Ｃ60含量的Ｃ60 蛋白质衍生物的合成及性质的研究也有报道[6] .Ｃ60 是一个直径为 0 71…     

侧基上带有C60基团的聚苯乙烯的表征

用UV、FTIk、DSC、TG和DTA及GPC等方法证明了通过三步反应(氯甲基化,叠氮化,环加成反应)确实将C₆₀引入到聚苯乙烯的侧基上,C₆₀基本上以单取代的方式存在,并通过TG和DTA方法估算了C₆₀在聚苯乙烯C₆₀衍生物中的含量。     

C60-苯乙烯-顺丁烯二酸酐的三元自由基共聚

自从研制出克量的Ｃ6 0 [1],其在超导光、电、磁、生物等领域的研究迅速发展 .由于Ｃ6 0 只溶于几种非极性溶剂中 ,其使用受到限制 ,从而制备Ｃ6 0 的高分子衍生物一直被认为是Ｃ6 0 材料化的重要途径[2 6 ].文献 [39]报道 ,富勒烯与含双键的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等可很方便地进行自由基共聚 ,得到富勒烯与烯类单体的共聚物 ,产物可溶于四氢呋喃等有机溶剂 .但迄今为止 ,可溶于水或其它强极性溶剂中的Ｃ6 0 聚合物研究的很少[10 ,11],而Ｃ6 0 的三元共聚物的制备几乎未见报道 ,为此 ,我们采用自由基共聚制备了Ｃ6 0 苯乙烯 顺丁烯…     

含C60聚苯乙烯微球的制备及光电导性能研究

目前,多功能、高性能聚合物微球的合成及应用已成为研究热点.制备聚合物微球的方法有乳液聚合法、分散聚合法、无皂乳液聚合法、超微乳液聚合法和悬浮聚合法等.制备微米级微球通常采用乳液聚合法和分散聚合法.     

[(CO)2(C5H5)Fe]2C60的合成与表征

有关 C6 0 取代的金属羰基化合物的研究方兴未艾 .C6 0 作为一个特殊的烯烃 ,以六元环间的碳碳双键提供电子对 ,与过渡金属羰基化合物形成诸如 η2 ,η4 ,η6等结构新颖的化合物约有 40多例 [1～ 5] ,但只有一例是以 Fe为中心原子的 C6 0 取代的金属羰基化合物 ( η2 - C6 0 ) Fe( CO) 4 [1] .本文报道了第一例 C6 0配位的 Fe的双核金属羰基化合物 [( CO) 2 ( C5H5) Fe]2 (η2 - C6 0 ) ,并通过元素分析 ,IR,1H NMR,13CNMR和 XPS进行表征 .1　实验部分[Fe( CO) 2 ( C5H5) ]2 购自 Aldrich公司 .C6 0 纯度为 99% .其余试剂均…     

Semiempirical molecular dynamics studies of C60/C70 fullerene oxides: C60O, C60O2 and C70O

The spectral analysis indicates that all isomers of C₆₀O, C₇₀O and C₆₀O₂ have an epoxide-like structure (an oxygen atom bridging across a C–C bond). According to the geometrical structure analysis, there are two isomers of fullerene monoxide C₆₀O (the 5,6 bond and the 6,6 bond), eight isomers of fullerene monoxide C₇₀O and eight isomers of fullerene dioxide C₆₀O₂. In order to simulate the real reaction conditions at 300 K, the calculation of the different isomers of C₆₀O, C₆₀O₂ and C₇₀O fullerene oxides was carried out using the semiempirical molecular dynamics method with two different approaches: (a) consideration of the geometries and thermodynamic stabilities, and (b) consideration of the ozonolysis mechanism. According to the semiempirical molecular dynamic calculation analysis, the probable product of this ozonolysis reaction is C₆₀O with oxygen bridging over the 6–6 bond (C_2v). The most probable product in this reaction contains oxygen bridging across in the upper part of C₇₀ (6–6 bond in C₇₀O-2 or C₇₀O-4) an epoxide-like structure. C₆₀O₂-1, C₆₀O₂-3 and C₆₀O₂-5 are the most probable products for the fullerene dioxides. All of these reaction products are consistent with the experimental results. It is confirmed that the calculation results with the semiempirical molecular dynamics method are close to the experimental work. The semiempirical molecular dynamics method can offer both the reaction temperature effect by molecular dynamics and electronic structure, dipole moment by quantum chemistry calculation.     

Microwave-assisted extraction of C60 and C70 from fullerene soot

Microwave-assisted extraction (MAE) was examined as an alternative to the traditional Soxhlet method of extracting C₆₀ and C₇₀ from fullerene soot. MAE of 0.20 g of fullerene soot with 95:5 toluene–acetonitrile yielded greater than 7.8 mg of C₆₀ and greater than 0.54 mg of C₇₀ in 4 min with no further increase in yield after 30 min of irradiation. By comparison, exhaustive Soxhlet extraction of the same size sample with the same solvent yielded 7.1 mg of C₆₀ and 0.58 mg of C₇₀ in 340 min. Reextraction by MAE of soot initially extracted by Soxhlet increased the yield of Soxhlet alone. Although MAE was limited to less than 0.5-g sample per extraction vessel, multiple samples were extracted with minimal increased extraction time and no reduction in the amount of material recovered.     

以乙二胺为分子绳索的C60自组装单层膜和双层膜的激光质谱研究

富勒烯的固体薄膜一般分为气相沉积膜、液相沉积膜、LB(Langmuir Blodgett)膜和化学自组装膜.化学自组装膜是通过特定的化学反应,将富勒烯通过化学键固定于基片上而形成的膜.     

Use of cerium oxide (CeO(2)) as a packing material for the chromatographic separation of C(60) and C(70) fullerenes

Cerium oxide (CeO₂) was tested as a packing material in liquid chromatography for the separation of C₆₀ and C₇₀ fullerenes. The separation of C₆₀ and C₇₀ fullerenes could be achieved within 20 min by using pure n-hexane as the mobile phase. Furthermore, some higher fullerenes could also be separated in less than 40 min. The peak area was reproducible to a large extent. The separation of fullerenes by liquid chromatography on CeO₂ is shown to be an effective method for their isolation in large amounts. The column efficiency of the CeO₂ column was compared with commercial silica gel and ODS columns. The main advantage of the CeO₂ column is its ability to separate large amounts of fullerenes (C₆₀ and C₇₀) in toluene.     

C60离子撞击固体表面的坍塌和沉积(Ⅲ)——量子化学从头算研究

C60因其构型的特殊性--由12个五边形和20个六边形构成的具有Ih对称性的球体,并且每个C原子所处环境的相同性--都位于2个六边形和1个五边形的顶点,因而具有特殊的结构稳定性.在以往激光或碰撞实验中,C60相当稳定,具有很高的解离能.     

C_(60)与MoO_3混合材料做空穴注入层的单层有机电致发光器件

我们制备研究了基于结构为氧化铟锡(ITO)/C_(60)(1.2nm):MoO_3(0.4nm)/1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi):三(2-苯基吡啶)铱[Ir(ppy)_3](33%,90 nm)/LiF (0.7 nm)/Al (120 nm)的高效绿色磷光单层有机发光二极管(OLED)。分别将C_(60),MoO_3与C_(60):MoO_3混合物作为空穴注入层(HIL)作为对比。TPBi在发光层中起着主体以及电子传输材料的双重作用。在使用电子传输型主体的单层OLED中,空穴注入层性质对于调节电子/空穴注入以获得电荷载流子传输平衡起重要作用。因此,适当调节空穴注入层是实现高效单层OLED的关键因素。由于MoO_3较大的电子亲和能(6.37 eV)会诱导电子从C_(60)的最高占据分子轨道(HOMO)能级转移至MoO_3,从而形成C_(60)阳离子,并使得Mo元素的价态从+6降至+5,C_(60):MoO_3混合就可以较好的调节空穴注入性质。最终实现最大电流效率为35.88 cd·A~(-1)的单层有机发光器件。     

Theoretical investigation on the two-photon absorption of C60

We present a theoretical study on the two-photon absorption (TPA) properties of C₆₀. On the basis of the equilibrium geometry optimized by B3LYP/6-31G method, we employ the ZINDO method combined SOS formula to investigate the second hyperpolarizability and TPA cross section of C₆₀. The calculated result of the real part of the second hyperpolarizability of C₆₀ is in good agreement with the previous calculation and the experimental observation. In the 400–1000 nm range of TPA wavelength, we calculated TPA cross sections corresponding to all two photon allowed states. As a result, we find that there is only a TPA cross section maximum—995.7×10⁻⁵⁰ cm⁴ s/photon at 518 nm. Another interesting phenomenon is that C₆₀ possesses the distinct TPA process in contrast to other conjugated molecules in terms of three-state approximation. This paper provides a theoretical basis of further studying TPA properties of C₆₀.