α-苯乙醇催化脱水动力学

研究了在TiO_2催化下α-苯乙醇脱水生成苯乙烯的反应动力学,确定了表观动力学常数,并求得反应活化能为9.6千卡/克分子,指前因子为1.27×10~3克分子/克·小时。认为反应属于Lewis酸催化,主要是弱酸部位起催化作用。提出了反应机理和反应的控制步骤。导出了与实验结果相吻合的速度方程。     

羧甲基壳聚糖衍生物及其振动光谱的理论研究

用量子化学从头算STO 3G法研究了羧甲基壳聚糖及其衍生物的结构和稳定性，计算结果表明:1)壳聚糖单体经羧甲基化后，得到2种可能的产物，其中羧甲基在壳聚糖单体2位氨基上的取代产物较6位羟基上的取代产物稳定； 2)以羧甲基壳聚糖为母体经加成反应，得到羧甲基壳聚糖衍生物（2 羟基 3 丁氧基）丙基 羧甲基壳聚糖的2个异构体， 其中构型1更稳定.在优化构型的基础上，计算所得的构型1的振动光谱与实验结果相吻合.     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应的研究Ⅰ: 催化剂的相态

研究了Ni(naph)~2-Al(i-Bu)~3-(BF~3·OEt~2+n-C~8H~1~7OH)催化体系的相态。通过Tyndall效应、电镜观察和超过滤实验,证明镍催化体系在溶有丁二烯的加氢汽油中以小颗粒分散,粒径在1～100nm之间,为胶体催化剂,属高度分散的多相催化体系。催化剂的活性中心位于胶粒表面,催化剂颗粒是无定形的。催化剂各组分配比影响胶粒形态,其中以较佳配比所得到的催化剂颗粒较小、分布均匀,催化丁二烯聚合反应活性高。     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应的研究Ⅱ: 催化剂组分的 电导率和紫外光谱

在加氢汽油介质中Ni(naph)~2-Al(i-Bu)~3-(BF~3·OEt~2+n-C~8H~1~7OH)体系为胶体催化剂的基础上,本文从电导率、UV-Vis光谱对催化剂各组分之间的相互作用作进一步的分析。得出催化剂组分以离子对的形式参与反应;Ni^0在Ni(naph)~2-Al(i-Bu)~3陈化液中以团簇粒子形式存在,因吸附Ni^+naph^-而稳定,因加入BF~3·OEt~2而失去稳定性、聚结为胶粒,活性中心位于胶粒表面的观点。     

浓甲醛水溶液催化聚合动力学

在饱和或过饱和的浓甲醛水溶液中,在离子型催化剂作用下的甲醛聚合难以用缩聚机理解释的情况下,我们提出了离子型聚合机理。     

钼体系催化丁二烯聚合反应催化剂相态的研究

钼体系催化丁二烯聚合反应催化剂相态的研究夏少武，夏树伟，赵菁，张平（青岛化工学院应化系，青岛，２６６０４２）关键词胶体催化剂，Ｔｙｎｄａｌｌ效应，陈化ＭｏＣｌ３（ＯＣ８Ｈ１７）２～（ｉ－Ｂｕ）２ＡＩＯＰｈＣＨ３（间）体系在加氢汽油溶液中具有较高的催化...     

丁二烯聚合反应用FeCl3-Al(i-Bu)3-Phen催化剂体系相态的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应，电镜观察和超过滤实验，发现ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｐｈｅｎ，催化剂在溶有丁二烯的加氢汽油介质中为胶体分散系，活性中心位于胶体催化剂的胶粒表面，催化剂各组分间的配比影响有胶粒形态，以较佳配所得到的催化剂颗粒较小，分布均匀，催化活性高。     

C60-甲苯溶液溶剂化作用

The solvation of the system of C60-toluene is studied by determining UV-Vis absorption spectrum, it is found that the maximum absorption wavelength of C60 exhibits red-shift in toluene medium. Viscosity measurement gives the thickness of the solvation layer as 0.85 nm. At temperature 30℃, the value of the diffusion coefficient is 3.12× 10-10m2•s-1 which is an order of magnitude less than that of small molecules. The results above indicate that C60 is solvated in toluene medium.     

四价钼体系催化丁二烯聚合动力学

本文报导了MoCl₂(n-C₈H₁7O)₂-(i-Bu)₂AlOph体系催化丁二烯聚合动力学研究结果,得到聚合速率方程式R=k(C)_O(2)[M]=k_pa(c)_o(M),表观活化能18.6千卡/摩尔,指数前因子1.6×10¹⁰分^-1,以及不同温度下的催化剂利用率,活性中心浓度,活性中心平均寿命等,还证明了等聚合速率的聚合时间t_O与活性中心平均寿命相近。