多功能基和氮杂冠醚键合固定相的制备与鉴定

在全多孔微粒硅胶表面进行连续固－液相反应,制备氯丙基（ＣＰＳ）、乙二醇氨丙基（ＤＥＡＰ）、３－［氮杂１８－冠－６］－丙基（ＢＣＰ）键合固定相。采用有机元素分析、功能基分析、热分析、红外光谱和金属离子络合容量测定等对键合相进行鉴定和表征。化学和仪器分析结果表明,键合反应按预定路线进行。键合固定相具有各种色谱性能,其极性效应对分离选择性起重要作用。     

高效液相色谱法分离制备鱼油中的EPA和DHA

采用反相高效液相色谱技术,以μ－ＢｏｎｄａｐａｋＣ１８作固定相,ＣＨ３ＯＨ／ＴＨＦ／Ｈ２Ｏ作流动相,对鱼同中的二十碳五烯酸（ＥＰＡ）和二十二碳六烯酸（ＤＨＡ）进行了分离纯化,制备溶液经减压蒸馏,乙酸乙酯萃取后所得ＥＰＡ和ＤＨＡ质量分数可分别达到９８％和８６％以上。     

PREPARATION， ELECTRICAL PROPERTIES AND CRYSTAL STRUCTURE OF TWO NEW CHARGE－TRANSFER SALTS （BEDT－TTF）＿3Cu＿2Brx AND （TTM－TTF） （Cu＿2Bry） （y～4．72）

ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮ，　ＥＬＥＣＴＲＩＣＡＬ　ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ　ＡＮＤ　ＣＲＹＳＴＡＬ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＯＦ　ＴＷＯ　ＮＥＷ　ＣＨＡＲＧＥ－ＴＲＡＮＳＦＥＲ　ＳＡＬＴＳ　（ＢＥＤＴ－ＴＴＦ）＿３Ｃｕ＿２Ｂｒｘ　ＡＮＤ　（ＴＴＭ－ＴＴＦ）　（...     

稀土－二苯甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物的合成、表征、荧光特性及成膜性能

合成了三个稀土－二笨甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物Ｌｎ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｌｎ＝Ｙ、Ｅｕ、Ｅｒ）。用红外光谱、紫外光谱及差热—热重谱对其进行了表征，同时还研究了Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·Ｈ＿２Ｏ（Ａ）和Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｂ）在固态下及ＣＨＣｌ＿３溶液中的荧光光谱和荧光寿命，结果表明在ＣＨＣｌ＿３溶液中，Ｂ的荧光强度为Ａ的４８倍，其荧光寿命分别为（１４９±１０）μｓ和（８６±１０）μｓ。另外对这些化合物在空气／水界面的单分子膜行为也进行了研究。     

新型液晶／高聚物复合富氧膜的富氧性能及结构表征Ⅰ．液晶／高聚物复合膜的富氧性能研究

研究用烃橡胶（ＳＢＲ、ＰＢ）和聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）分散α，ω－对乙氧羰氧基苯甲酸聚乙二醇酯（ＰＥＥＣＢ）而得到聚合物分散液晶复合膜（ＰＤＬＣＭ）．用这种复合膜进行富氧分离，当ＰＥＥＣＢ－４．０５（４．０５为聚醚软段的数均聚合度ＤＰ）的含量超过某一临界值（约２３．０％ｗｔ）时，室温下ＳＢＲ／ＰＥＥＣＢ－４．０５／ＰＤＭＳ体系膜的氧气透过系数Ｐｏ２值达７０～６３４ｂａｒｒｅｒ），增加约６０倍，分离系数仍较高（αｏ２／Ｎ２＝３．４７～２．５９）．考察了各种影响因素对膜透气性能的影响．     

胺固化端环氧基二硅氧烷动力学及性能研究

合成了１，３－二甲基－１，３－二乙基－１，３－双［３－（２，３－环氧丙氧基）丙基］二硅氧烷（ＴＥＤＳ）．对其与二正丁胺的模型反应、与ＤＤＭ（４，４’－二氨基二苯基甲烷）的固化反应劝力学研究表明，反应对ＴＥＤＳ为一级反应．ＴＥＤＳ改性环氧Ｅ—５１体系的动态力学性能、冲击性能和形态结构的研究表明，随改性体系中ＴＥＤＳ含量的增加，体系的玻璃化温度是线性下降、冲击强度增大、冲击试样的断裂面渐渐显现出韧性断裂的特征．     

双金属杂原子分子筛CrCoBEA的合成、波谱及催化性能研究

采用水热晶化法首次合成出ＢＥＡ结构含铬、钴，双金属杂原子分子筛ＣｒＣｏＢＥＡ，对晶化时间，晶化温度，成胶配比等合成条件进行了优化研究，采用ＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＵＶ－ＶｉｓＤＲＳ，ＥＳＲ及催化反应等方法测试其物相、波谱性质和催化性能，结果表明物质的量比为ＴＥＯＳ：０．０１７「Ｃｒ（ａｃａｃ）３」：０．０１７「Ｃｏ（ａｃａｃ）３」：（０．５８－０．６４）ＴＥＡＯＨ：０．０１Ａｌ（ＮＯ３）３：（１６－２０     

硝酸钠对几种显色反应作用机理的探讨

本文试验了硝酸钠对Ｍ＾２＋－５－Ｃｌ－ＰＡＤＡＢ、Ｍ＾２＋－３，５－ｄｉＢｒ－ＰＡＤＡＢ、Ｍ＾２＋－５－Ｂｒ－ＤＥ－ＰＡＰ及Ｍ＾２＋－ＰＡＲ（Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ）显色体系的影响，发现硝酸钠对前两种显色体系有较大的影响，而对后两种显色体系的影响甚小。从引入ＮａＮＯ３后吸收光谱的变化，ｐＫａ３的改变，配合物的稳定常数等方面探讨了ＮａＮＯ３对显色反应的作用机理。     

单醚二酐型聚醚酰亚胺的透气性能与分子结构之间关系的研究

合成了一系列单醚二酐型聚醚酞亚胺（ＰＥＩ），研究了它们对Ｈ２、ＣＯ２、Ｏ２、Ｎ２和ＣＨ４５种气体的透过性能与分子结构的关系．结果表明，这类聚醚欧亚胺的分子结构对其透气性和透气选择性有很大的影响，聚合物的自由体积和链段活动性是控制透气性和透气选择性的主要因素．二苯醚四酸二酐（ＯＤＰＡ－４．４＇－二Ｊ氨基二苯异丙烷（ＩＰＤＡ）具有很大的自由体积和较小的链段活动性、很大的透气性和较小的透气选择性，ＯＤＰＡ—４，４’－二氨基二苯酮（ＤＡＢＰ）具有很小的自由体积和较小的链段活动性、很小的透气性和较大的透气选择性，ＯＤＰＡ—３，３’－二甲基二苯甲烷二胶（ＤＭＭＤＡ）具有较大的自由体积和较小的链段活动性、很大的透气性和很大的透气选择性．     

高效液相色谱氮杂冠醚键合固定相的合成及性能研究

我们曾用γ－氯丙基键合硅胶（ＣＰＳ），在氢化钠（ＮａＨ）作用下合成了３－（氮杂－１８－冠－６）丙基键合固定相（ＢＣＰ）［１］．该固定相对碱基、核苷酸、硝基苯酚等有较好的分离选择性，但由于ＮａＨ对硅胶基质腐蚀作用较大，导致ＢＣＰ柱效及渗透性较低．本文采...     

衍生化环糊精键合固定相对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦 酸酯化合物色谱保留和手 性识别机理的研究

正相条件下,一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物首次在苯基氨基甲酸酯衍生化β环糊精键合硅胶固定相上实现了高效液相色谱手性拆分,结合热力学模型,对手性分离过程的热力学行为进行了讨论。探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性闻系建立定量方程,从超热力学模型的角度研究了色谱保留和手性识别机理。     

High-performance liquid chromatography of a new tripeptide aldehyde (GYKI-14 166), correlation between the structure and activity

Summary High-performance liquid chromatographic methods for investigation of D-Phe-L-Pro-L-Arg-H (GYKI-14 166) are described and the effect of various chromatographic parameters (eluent pH, nature of mobile phase) on retention. The chemical and optical purity of the aldehyde has been investigated. The DLL- and DLD-aldehydes yielded 3-3 characteristic peaks. The inhibitor activity measurements and chromatographic behaviour of the peaks was influenced by the composition of the solvent-buffers, their pH and the period spent in solution. A significant dependency on pH and the composition of the buffer was observed. Presented at the 15th International Symposium on Chromatography, Nürnberg, October 1984     

Correlation method for comparison of selectivity and retention on different chiral stationary phases

Summary The main chromatographic properties: selectivity and retention of two chiral stationary phases: (R)-3,5-dinitrobenzoylphenylglycine (CSP I) and (S)-3,5-dinitro-benzoylleucine (CSP II) have been compared on the basis of correlation of retention factors of derivatized esters of amino acids and derivatized aminoalcohols. The differences in retention and selectivity for the two CSPs can be easily estimated from the correlation equation. It is shown that in the case of the correlation for two sets of retention factors obtained on two different CSPs, it is mainly the intercept that decides which CSP has the better selectivity. It is demonstrated that the correlation method provides more informations on the selectivity and retention than comparison of the chromatographic data of single pairs of enantiomers. Additionally, the possible influence of the polar modifier mixed with n-hexane as diluent on the constants in the correlation equation is demonstrated.     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性研究

在分子图的邻接矩阵基础上,构建了一个化合物均价连接性指数mL,mL=∑(Ai·Aj·Ak…)-0.5,其中一阶指数1L及定位基参数β与25种脂肪醇在6种固定相(SE-30,OV-3,OV-7,OV-11,OV-17和OV-25)上的气相色谱保留指数I显著相关,相关系数均大于0.98。所建定量结 构-保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇在不同固定相上气相色谱保留指数的变化规律。     

Correlation between the Structures of Some 2,4-Dioxotetrahydro-1,3-Thiazoles and TLC Retention Data

JPC – Journal of Planar Chromatography – Modern TLC - The chromatographic retention behavior of 3-ethyloxycarbonyl-5-substituted-2,4-dioxotetrahydro-1,3-thiazole derivatives has been...     

厚朴酚键合硅胶液相色谱固定相的制备、表征与性能评价

通过γ-巯丙基三甲氧基硅烷(KH-590)的作用, 将具有抗菌功能的中草药厚朴的主要药用成分厚朴酚键合在硅胶表面上, 制备了厚朴酚键合硅胶液相色谱固定相. 采用红外光谱、元素分析和热重分析对该固定相进行了表征. 以苯同系物、5种吡啶、6种苯胺和8种芳香羧酸类化合物为溶质探针, 初步考察了该新型固定相的基本色谱性能, 研究了其对这些化合物的保留机理. 结果表明, 该固定相的反相色谱性能类似于十八烷基键合硅胶固定相(ODS), 分离原理与疏水性作用有关; 另外, 该固定相包含有别于疏水性作用的氢键作用、π-π电荷转移作用和偶极-偶极等作用, 多种作用力使其在分离某些可电离的碱性和酸性化合物时表现出更好的选择性和分离效果. 厚朴酚配体的多种作用位点对快速分离极性芳香化合物有重要贡献.     

烷烃同系物气相色谱保留指数的分子拓扑研究

定义了分子中原子的平衡电负性,并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建了一种新的拓扑指数N1,N2和N3。该拓扑指数对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性。将拓扑指数N1,N2和N3与烷烃在固定相角鲨烷(柱温50　℃)及SE-30(柱温80　℃)上的气相色谱保留指数进行多元线性回归,结果表明烷烃的气相色谱保留指数可分别定量描述为I(Squalane)=23.97842N1-3.86562N2+0.787379N3+42.33061,I(SE-30)=23.83937N1-3.5687N2+0.939876N3+22.11952。用上述回归方程对烷烃的气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测值与实验值的平均相对误差均为1.31%,预测结果误差在实验误差范围内。     

Retentivity and separability of silica gel modified by chiral selector <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-(3-sulfo,3-carboxy)-propionylchitosan

A new sorbent based on silica gel modified by N-(3-sulfo,3-carboxy)-propionylchitosan (SCPC-modified silica gel) has been synthesized, and its chromatographic properties have been studied. The laws governing the retention and resolution of chiral compounds with the use of SCPC have been investigated. The enantioselectivity of the sorbent toward several basic compounds, including fluoxetine, chlorcyclizine, pindolol, and other medicinals, has been investigated.     

Semi-empirical topological method for the prediction of the chromatographic retention of cis- and trans-alkene isomers and alkanes.

A new index is proposed for the prediction of the chromatographic retention of the cis- and trans-n-alkene isomers and alkanes. This index is based on the hypothesis that the chromatographic retention of the molecule is due to the interaction of each carbon atom with the stationary phase, and consequently the index is reduced by its neighbours' steric effects. The topological values are obtained by a numerical approximation considering the general behaviour of the chromatographic retention of the compounds. The simple linear regressions between the chromatographic retention and the index proposed for all branched alkanes and also isomers of the studied straight-chain C5 and C14 alkenes (1-ene, cis- and trans-2-, 3-, 4-, 5-, 6- and 7-enes) is very good (the correlation coefficient is r = 0.9999), and the elution sequence is correct for most of them. The models have a high predictive ability, as established by cross-validation values (r2cv). Thus, this new method, different from those already existent, can be used as complementary tool for the elucidation of the molecular structure, or prediction of the chromatographic retention of the cis- and trans-alkene isomers and branched alkanes. It could be extended with success, in the future, to the other types of compounds.     

反相硅胶整体柱离子对色谱法快速测定吡啶离子液体阳离子

建立了整体柱离子对色谱-紫外检测法梯度淋洗快速分离测定4种吡啶离子液体阳离子的方法。分离采用C18反相硅胶整体柱,以离子对试剂(用柠檬酸调节pH值)-乙腈为淋洗液,并采用多级梯度洗脱程序。实验考察了色谱柱、离子对试剂、乙腈浓度、色谱柱温度及流速对吡啶阳离子保留的影响,并讨论了其保留规律。咪唑阳离子的保留符合碳数规律。最佳色谱条件是:在流速3.0 mL/min,柱温30℃下,以1.0 mmol/L庚烷磺酸钠(pH 4.0)(A)+乙腈(B)为淋洗液进行梯度洗脱。淋洗梯度为0～2.0 min,10%B;2.0～2.5 min,10%～15%B;2.5～4.0 min,15%B;4.0～4.5 min,15%～20%B;4.5～10.0 min,20%B。在此条件下,4种吡啶阳离子可在7 min内基线分离。所测阳离子的检出限(S/N=3)为0.05～0.17 mg/L;峰面积的相对标准偏差(n=5)小于0.6%。将本方法用于实验室合成的离子液体样品和污水样品的分析,加标回收率在95.7%～99.0%之间。本方法准确、快速,具有较好的实用性。