高选择性透过二氧化硫气体分离膜的研究（Ⅲ）—乙烯基亚砜…

本文合成了４种烷基乙烯基亚砜，研究了其与聚乙烯醇在碱催化下的Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，制备了不同亚砜含量的聚合物。研究了其溶解性能，用ＩＲ及＾１Ｈ ＮＭＲ法对聚合物进行了表征。     

前体法制备单分散遥爪聚乙炔

合成了苯基乙烯基亚砜 (PVSO) ,并以萘 碱金属作为引发剂、丁二酸酐作为终止剂 ,进行阴离子聚合 ,制备出单分散、端羧酸盐的苯基乙烯基亚砜的遥爪聚合物 ,聚合物的功能度基本在 1 6 0以上 .在真空加热条件下 ,聚苯基乙烯基亚砜发生侧基热消除反应 ,从而获得末端为羧酸盐的遥爪聚乙炔     

高选择性透过SO_2气体分离膜研究 Ⅰ.丙基乙烯基亚砜改性聚乙烯醇功能高分子的合成

本文研究聚乙烯醇与丙基乙烯基亚砜经Michael加成反应合成含亚砜基的改性聚乙烯醇功能高分子.用IR、~1H-NMR、X-射线衍射等鉴定反应产物.结果表明,随着亚砜基含量的增加聚合物的结晶性降低,而在冷水,DMSO,CH_3OH,C_2H_5OH和CH_2Cl_2中的溶解性提高.     

钇的双亚砜配合物的合成及表征

具有双齿配位基团的双亚砜作为金属离子的萃取剂已引起人们的注意,双亚砜的过渡金属和镧系元素的配合物已有较多研究,而钇的双亚砜配合物却报导甚少。为扩展双亚砜对金属离子的配位作用的研究,和为双亚砜作为钇与其它稀土元素分离的萃取剂提供基础数据,本文合成了钇的高氯酸盐,硝酸盐和氯化物与高、低熔点的双(正—辛基亚砜)乙烷(α、β—BOSE)和双(苯基亚砜)乙烷(αβ—BPhSE)的十二个配合物,并对其性质进行了研究。     

非离子聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)凝胶在线型聚(丙烯酸)溶液中的溶胀特性

研究了在线型聚 (丙烯酸 ) (PAA)溶液中链长、pH、离子强度和水 /二甲亚砜混合溶剂组成对非离子聚 (N-乙烯基 - 2 -吡咯烷酮 ) (PVP)水凝胶溶胀特性的影响 .发现聚酸浓度的变化引起凝胶显著的体积相变 ,这是因为凝胶和聚合物通过氢键形成了大分子间凝胶 -聚合物复合物 .凝胶的溶胀特性取决于聚酸的链长而不是离子强度 .随着pH值和水 /二甲亚砜混合溶剂组成的变化 ,凝胶的溶胀率 (SR)发生变化     

聚芳醚亚砜的合成与表征

以二苯醚和二氯亚砜为主要单体 ,在无水AlCl3/CH2 ClCH2 Cl/NMP催化剂溶剂体系中进行低温溶液共聚 ,合成聚芳醚亚砜 (PPOS) ,研究了AlCl3/NMP用量及单体摩尔比对聚合反应的影响 .用IR、DSC、TG和X ray等对PPOS进行结构和性能的分析与表征 ,研究结果表明 :PPOS属无定形聚合物 ,具有较高的玻璃化转变温度 (Tg) ,软化温度在 2 6 0℃左右 ,在加热过程中出现二个热分解温度     

亚砜还原法合成聚苯醚硫醚的结构与性能研究

以氟苯和氯化亚砜反应合成了4,4’-二氟二苯亚砜,并将其与4,4’二羟基二苯硫醚在N-甲基吡咯烷酮溶剂中进行亲核取代反应合成了聚苯醚硫醚醚亚砜,用乙二酰氯/四丁基碘化铵还原该亚砜聚合物制备了聚苯醚硫醚。用红外光谱和核磁共振谱对合成单体的结构进行了确认,同时对聚合物进行了红外光谱、核磁共振、元素分析、X射线光电子能谱、X射线衍射、DSC分析、TG/DTG以及溶解性测试。结果表明聚苯醚硫醚样品具有氧醚和硫醚交替的线性结构,特性粘度为0.55 dL/g的PPSE熔点达236℃,在氮气条件下,样品起始分解温度和最大分解速率处温度分别为359℃和514℃,在700℃时的重量保留率为43.3%,且在加热条件下能溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)等极性有机溶剂中。     

高选择性透过SO2气体分离膜研究 Ⅰ.丙基乙烯基亚砜改性聚乙烯醇功能高分子的合成

 本文研究聚乙烯醇与丙基乙烯基亚砜经Michael加成反应合成含亚砜基的改性聚乙烯醇功能高分子.用IR、¹H-NMR、X-射线衍射等鉴定反应产物.结果表明,随着亚砜基含量的增加聚合物的结晶性降低,而在冷水,DMSO,CH₃OH,C₂H₅OH和CH₂Cl₂中的溶解性提高.     

偶氮苯侧链共聚硅氧烷的合成及液晶行为的研究

以苯酚、十一烯酸、正溴己烷、对硝基苯酚和二氯亚砜为主要原料 ,通过取代、还原、重氮化和偶合等反应 ,合成了一种新的液晶单体 4 己氧基 4′ 十一烯 [1 0 ] 酰氧基偶氮苯 ,并与聚 (甲基氢硅氧烷 )通过硅氢加成生成一种新的高分子液晶 .通过1 H NMR和IR对单体和聚合物的结构进行了表征 ,并证实了聚合物的硅氢化程度近于完全 .通过DSC和热台偏光显微镜 (POM)对单体和聚合物的液晶行为进行了研究 ,证明了都具有液晶性     

手性亚砜类化合物的包结拆分

本文简要综述了手性亚砜类化合物的包结拆分研究,介绍了吡啶亚砜类化合物（包括苯并咪唑类抗胃溃疡药物）的包结拆分研究的最近进展。     

铀酰萃取剂烷基双亚砜的合成

单亚砜可用于从铀矿中提取铀及铀燃料的后处理与单亚砜相比较，双亚砜由于其为双齿配体，可与铀形成非常稳定的螯合物，所以双亚砜的萃取能力应优于单亚砜，且其萃取容量亦可增大。     

溶剂对香兰素分子印迹聚合物制备的影响

本文考察了5种溶剂对分子印迹聚合物制备过程的影响.在不同的溶剂体系中,模板分子、功能单体、交联剂间的摩尔比均在1:5:20时达到最好,但最佳反应温度随溶剂的不同而不同.所制备的印迹聚合物的吸附等温线、选择性吸附实验表明:极性溶剂有利于聚合反应的进行,尤以二甲亚砜溶剂为佳,所制备的聚合物对香兰素的选择性吸附高达91%.     

亚砜的合成及其含量的确定

亚砜类物质是重要的化工原料,在医药、冶金和合成等方面得到广泛应用.为了研究亚砜在贵金属中的萃取机理,实验合成了对称及不对称的亚砜,本文介绍了一种不对称亚砜的合成及其结构表征.并用MS、FT-IR、1H NMR和13C NMR手段确定了它的结构是正丁基正辛基亚砜(BOSO).在合成中,亚砜易氧化成砜,不易控制,在硫醚氧化生成亚砜与砜后,必须有简捷的方法测出它们的含量,以便优化合成条件,减少生成砜的副反应,提高亚砜的产率,并保证所获亚砜的纯度.传统的方法是利用自动电位滴定法测定亚砜硫含量[1],此方法烦琐,时间长,重复性差;近年来也有用气液色谱[2],其原理是用内标法,实验条件要求是易挥发,难分解的样品,但此方法标样不易获得,并且样品要求高.1H NMR方法的原理是:积分曲线面积与引起该组峰的核数成正比关系,其优点是,不需要引进任何校正因子或绘制工作曲线,可直接根据各共振峰的积分面积的比值,得到两者含量之比,并且在有其他杂质存在且不与亚砜和砜的特征峰相重合的情况下,采用标准加入法可得到亚砜和砜的各自含量.为此,本文介绍了在BOSO的合成中的应用实例.     

镧系元素六氟磷酸盐的二苯基亚砜配合物

有机亚砜类是镧系元素的很好的配位体.S.K.Ramalingam曾研究了镧系元素高氯酸盐的二苯基亚砜(DPhSO)配合物。我们认为合成含有非配位阴离子的配合物更便于观察亚砜与镧系元素的配位作用。从这个意义上讲六氟磷酸盐比高氯酸盐更为合适,因为已经发现,在某些镧系元素亚砜配合物中,高氯酸根与镧系元素有弱配位作用。我们合成了二苯基亚砜与镧、镨、钕、钐、镱的六氟磷酸盐配合物,其组成与文献上唯一的铕所对应的配合物组成一致。同时对配合物的红外光谱、溶液中的紫外光谱以及摩尔电导进行了测定。     

四碘荧光素钠的电化学聚合及其聚合物的荧光光谱

本文研究四碘荧光素钠的电化学聚合以及聚合物的紫外 可见光谱和荧光光谱 .电解所用的溶液由 0 0 3mol·dm- 3四碘荧光素钠 ,0 0 5mol·dm- 3硼砂和 0 5mol·dm- 3KCl组成 ,pH值为8 5 0 .在 - 0 2 0～ 1 1 0V(vs.SCE)电位范围内 ,使用反复电势扫描合成了红色聚四碘荧光素钠膜 ,聚合物膜的生成及性质受电解条件影响 .聚合物的紫外 可见光谱在 32 6nm和 370nm处有两个较大的吸收峰 ,这和单体的吸收峰不同 .聚合物的二甲亚砜溶液和二甲替甲酰胺溶液均有很强的荧光强度 ,在二甲替甲酰胺中聚合物的荧光强度非常稳定 .根据实验结果我们提出了相应的聚合机理 .     

镧系双亚砜络合物的研究(Ⅳ) 钕和铒硝酸盐双亚砜络合物及其电子光谱性质

报告了硝酸钕、硝酸铒与高、低熔点双(正-丙基亚砜)乙烷、双(正-辛基亚砜)乙烷和双(苯基亚砜)乙烷的络合物合成和性质,对其电子光谱进行了研究,计算了钕和铒的Slater-Condon电子间相互排斥参数(F_2、F_4、F_6)和Land'e电子自旋-轨道相互作用参数(ζ_(4f))。     

以二甲亚砜/正十二醇为二元致孔剂的新型苯乙烯-二乙烯苯毛细管整体柱的制备与表征

首次以二甲亚砜/正十二醇为二元致孔剂,苯乙烯为单体,二乙烯苯为交联剂,过氧化苯甲酰为引发剂,通过原位聚合反应制备了苯乙烯-二乙烯苯聚合物型毛细管整体柱。结果表明,苯乙烯∶二乙烯苯∶二甲亚砜∶正十二醇的体积比为18.7∶15.3∶13.2∶52.8,即二甲亚砜占致孔剂的比例为20%,交联度为45%,致孔剂含量为66%为最优配比。所合成的整体柱实现了反相色谱模式下对小分子苯系物与生物大分子蛋白的快速分离。其中蛋白分离实验的流速达到104μL·min-1,线速度约为12 mm·s-1,而常规色谱柱的线速度为1~2 mm·s-1。该整体柱的渗透性好,可用于物质的高速分离,若对其进行化学修饰,有望用于其它色谱分离模式。     

蛋氨酸亚砜还原酶荧光探针的设计及应用

蛋氨酸亚砜还原酶(Msr)是一类很好的抗氧化酶和蛋白修复酶,在生物体氧化还原体系中扮演着重要的角色.本文依据其反应特异性及分子探针发光机制,设计合成了可用于检测蛋氨酸亚砜还原酶活性的探针Msr-TFMCM,并详细研究了其与Msrs的相互作用及反应机理.在此基础上,将Msr-TFMCM进一步用于活细胞内Msrs活性的可视化检测.在培养的细胞中预先加入Msrs的底物蛋氨酸亚砜可以显著抑制荧光信号,说明了探针可以实现对Msrs的专一性检测.     

双（正—辛基亚砜）乙烷钴的配合物

低碳链的双亚砜过渡金属配合物己经合成,而高碳链的双亚砜与半径较小的第一过渡系配合物还未见报道。为继续对这一类配合物进行研究,我们合成了4个双(正-辛基亚砜)乙烷钴的配合物,并对它们的性质进行了研究。     

烯亚砜化合物的制备及反应概述

烯亚砜作为一类重要的反应中间体在有机合成领域发挥着重要应用。常见的烯亚砜制备方法包括:硫羰基化合物氧化、亚磺酰衍生物β-消除反应、改进的Peterson反应、重氮甲基亚砜的杂原子-Wolff重排反应等。作为活性中间体的烯亚砜可以被亲核试剂进攻硫原子中心或者碳原子中心,分别得到亚砜化合物或者新的烯亚砜物种;而其自身亦可以作为亲核试剂,以氧原子作为亲核位点与其他亲电试剂反应。烯亚砜和酰基或者烯基烯亚砜可以分别作为亲双烯体或双烯体发生正常和逆电子需求的Diels-Alder反应。烯亚砜既可以作为亲偶极子,也可以作为偶极子发生偶极环加成反应。此外,烯亚砜自身还可以发生二聚、脱硫等反应。希望本文总结的内容能够对该研究领域感兴趣的化学工作者有所帮助,并促进烯亚砜化学的进一步发展。