含金鸡纳碱的光活性聚合物

研究了金鸡纳碱与丙烯酰胺的自由基共聚反应。发现在氯仿／乙醇混合溶剂中采用硫酸奎宁作为金鸡碱共聚单体可以合成收率和金鸡纳碱含量的较高的新型水溶性共聚物。对共聚物用元素分析；、核磁共振、粘度和旋光度测定等方法进行表征，发现在假定丙烯酰胺链节为非光生的条件下共聚物中金鸡纳碱锭节的比旋光度随聚合配方中金鸡纳碱含量的增加而增加。     

金鸡纳碱衍生物钌催化剂催化芳香酮不对称氢转移反应

本文将系列金鸡纳碱及其衍生物与过渡金属钌配合物用于芳香酮不对称氢转移反应。考察了金鸡纳碱结构、催化剂用量、反应温度和时间等因素对不对称转移加氢反应的影响。结果表明,金鸡纳碱及其衍生物与金属钌的配合物对芳香酮不对称氢转移反应具有较好的催化作用,在优化的反应条件下转移加氢反应的对映选择性达51%~93%。在催化剂5次循环使用中,苯乙酮转移加氢产物对映选择性基本保持不变。     

测定金鸡纳碱的流动注射化学发光新体系

过氧化氢和高碘酸钠溶液混合能产生弱化学发光,在这一体系中,金鸡纳碱的加入能极大地增强这一化学发光强度,该文对这一化学发光进行了初步的探讨,提出了可能的发光机理,并据此建立了测定金鸡纳碱(奎宁、奎尼丁和辛可宁)的高灵敏度化学发光法;测定奎宁、奎尼丁和辛可宁的线性范围分别为6.0×10-5～1.0×10-2g/L、4.0×10-5～1.0×10-2g/L和1.0×10-3～1.0×10-1g/L,检出限分别为2.1×10-5g/L,1.4×10-5g/L,3.5×10-4g/L;该法适用于奎宁药物的测定.     

金鸡纳碱类化合物在不对称合成中的应用

综述了近年来金鸡纳碱及其部分衍生物在不对称合成中的应用.参考文献34篇.     

金鸡纳碱衍生物修饰的负载钌催化剂催化芳香酮不对称加氢

以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦(tpp)稳定的1.0%Ru/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的影响.结果表明,金鸡纳碱衍生物对1.0%Ru/γ-Al2O3/2tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化的反应条件下苯乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性达78%～98%,2-乙酰基噻吩加氢反应的对映选择性可达80%,2-乙酰基呋喃加氢反应的对映选择性可达75%.     

金鸡纳碱衍生物修饰的负载钌-铑双金属催化剂催化芳香酮不对称加氢

以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦稳定的1.0%Ru+0.2%Rh/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了修饰剂种类及浓度、碱添加剂种类及浓度、溶剂、氢气压力等因素对不对称加氢反应的影响.结果表明,金鸡纳碱衍生物对1.0%Ru+0.2%Rh/γ-Al2O3-tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下苯乙酮加氢反应的对映选择性高达84%.     

金鸡纳碱衍生二胺催化丙酮和α-酮酸酯的Aldol反应

在10 mol%三氟乙酸存在下,金鸡纳碱衍生的手性二胺(10 mol%)催化丙酮和α-酮酸酯的Aldol反应,合成了一系列三级醇,产率99%,对映选择性93%.其结构经1H NMR表征.     

基于金鸡纳碱的磺酰脲类小分子催化剂的合成 及其在不对称Michael加成反应中的应用

金鸡纳碱类衍生物广泛应用于有机小分子催化。本文采用Mitsunobu反应和磺酰基异氰酸酯的胺解，合成了4种金鸡纳碱 磺酰脲类催化剂（3a~3d），其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。在优化反应条件下，3a催化硝基甲烷与查尔酮间的不对称Michael加成反应，收率71%和33% ee。     

修饰金鸡纳碱催化的不对称烯丙基烷基化反应

以修饰金鸡纳碱的手性叔胺为催化剂,Morita-Baylis-Hillman碳酸酯与α-取代的β-酮酸酯经不对称烯丙基烷基化反应,以中等收率及较好的非对映选择性和对映选择性合成了一系列具有连续季碳叔碳手性中心的新型烷基取代β-酮酸酯类化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。     

金鸡纳碱衍生物修饰的负载铱催化剂催化芳香酮不对称加氢

以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂, 研究了三苯基膦稳定的Ir/SiO₂催化剂催化芳香酮多相不对称加氢. 通过电感耦合等离子体原子发射发谱(ICP-AES)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X 射线光电子能谱(XPS)、Brunauer-Emmett-Teller (BET)比表面积测试等固体表面分析手段对负载铱催化体系进行了表征; 利用红外(IR)光谱、固体核磁共振(NMR)等分析手段初步表征了负载铱多相催化体系中手性修饰剂-金属-稳定剂在载体上的相互作用; 利用“均相与多相催化体系的对比”、“催化剂稳定性实验”、“汞中毒实验”等方法阐明了手性修饰的负载铱催化体系是多相催化体系. 还考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的影响. 结果表明, 金鸡纳碱衍生物对Ir/SiO₂催化剂具有较好的修饰作用, 在优化反应条件下苯乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性为52%-96%, 4-乙酰基吡啶、2-乙酰基噻吩及2-乙酰基呋喃加氢反应的对映选择性可分别达到74%、75%及63%.     

金鸡纳生物碱-丙烯酸甲酯共聚物及其水解型聚合物的合成

不对称氢化反应;聚合物;金鸡纳生物碱-丙烯酸甲酯共聚物及其水解型聚合物的合成     

离子液中金鸡纳碱稳定的Pt纳米粒子催化α-酮酸酯不对称加氢

在金鸡纳生物碱稳定剂存在下,通过简便的H_2还原PtO_2可以高效的在咪唑鎓盐离子液体中制备铂纳米颗粒(Pt NPs).TEM表明获得了平均粒径约1.78 nm且分散良好的Pt NPs.在金鸡纳生物碱的修饰下, Pt NPs催化剂在α-酮酸酯的不对称氢化中表现出优异的活性和对映选择性.在辛可尼定稳定和修饰作用下,丙酮酸乙酯催化不对称加氢TOF可达4640 h~(-1),α-酮酸酯的多相对映选择性氢化中ee值可达70.0%～80.1%.研究表明稳定剂和修饰剂手性中心、立体构型及空间位阻等特性协同影响不对称催化诱导能力.BMIMPF_6与乙酸的溶剂组合也是实现高活性及对映选择性的必要条件.催化剂可以重复使用多次,且活性和对映选择性没有明显降低.     

金鸡纳生物碱衍生物催化β-萘酚和N-Ts芳香酰亚胺的不对称aza-Friedel-Crafts反应

将金鸡纳生物碱衍生物用于催化β-萘酚和芳香酰亚胺的不对称aza-Friedel-Crafts反应制备Betti碱衍生物。考察溶剂、温度及催化剂用量对反应催化性能的影响。结果表明,最佳催化条件为10 mmol%催化剂1c,甲苯为溶剂,0oC反应。得到了70-86％的化学产率和最高达80％ee的对映选择性.     

金鸡纳碱季铵盐促进的 CO2 与环氧化合物的不对称环加成反应

 开发了钴配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化 CO2 与环氧化合物的不对称环加成反应, 考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响. 结果表明, 该反应可在 667 kPa CO2 压力和室温下进行. 催化剂中不同阴离子的活性次序为 2-硝基苯氧基 > 2,4,6-三硝基苯氧基 > NO3? > OAc? > 三氟乙酸根 ≈ B ? > Cl? >对甲苯磺酸根. 当助催化剂阴离子为 Cl?时反应的 ee 值较高, 而为 Br? 时反应速度较快. 当以 (S,S)-1,2-环己二胺缩 (N,N-双 (3,5-二-叔丁基水杨醛) 钴 (III) 乙酸盐 ((S,S)-A) 结合 N,O-二苄基氯化奎宁 (1a) 作助催化剂时, 得到了 ee 值为 73% 的手性丙烯环碳酸酯.     

金鸡纳碱衍生物和三苯基膦修饰的铱催化芳香酮不对称加氢反应

多相不对称催化反应因为它的应用前景而受到广泛关注,但由于在这类反应中催化剂和底物之间匹配的高度专一性,发掘新催化剂的难度等诸多因素极大地限制了多相不对称催化反应的开发.到目前为止,对于广泛关注的简单芳香酮的多相不对称加氢反应人们还无能为力.四川大学化学学院陈华等研究了以三苯基膦稳定地负载在Si02上的铱催化剂(3%Ir/SiOd2PPh3),在以金鸡纳碱衍生物为修饰剂催化简单芳香酮的不对称氢化反应中,在优化反应条件下,获得了高达96%ee的对映选择性.此工作为首例简单芳香酮经多相催化加氢获得高对映选择性的报道.为简单芳香酮的多相不对称氢化指出了新的方向.同时该工作也是首例以氢气为氢源、金属铱为催化剂的简单芳香酮高选择性不对称加氢的报道.     

Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones Catalyzed by Cinchona-and PPh3-Modified RuRh/y-Al2O3

以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦稳定的1.0%Ru＋0.2%Rh/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了修饰剂种类及浓度、碱添加剂种类及浓度、溶剂、氢气压力等因素对不对称加氢反应的影响.结果表明,金鸡纳碱衍生物对1.0%Ru＋0.2%Rh/γ-Al2O3-tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下苯乙酮加氢反应的对映选择性高达84%.     

聚合物负载金鸡纳碱类手性相转移催化剂制备手性α-氨基酸研究进展

近年来,基于聚合物载体易分离、可重用等优点,聚合物负载催化剂得到了迅速的发展。本文就聚合物负载金鸡纳碱类催化剂在制备手性α-氨基酸上的应用进行了讨论,并对本领域未来的发展作一展望。     

合成金鸡纳生物碱衍生物的简便方法

以CaH2为缚酸剂,DMF为溶剂,金鸡纳生物碱通过3,6-二氯哒嗪或1,4-二氯-2,3-二氮杂萘桥连,高产率地合成了用作手性配体的13个金鸡纳生物碱衍生物,其结构经NMR确证.     

紫外导数光谱法在含苯乙烯链节共聚物组成测定中的应用

人们利用苯环在260nm区域的特征紫外吸收测定共聚物中聚苯乙烯(PS)链节含量时,常假设共聚物的紫外吸收仅来源于PS链节,且共聚物和PS均聚物具有相同的摩尔吸光系数.这些假定并不一定正确,即使共聚单体单元在260nm处不存在特征吸收,对共聚物吸收峰的位置和强度也有明显影响.不少研究者发现苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中,PS含量和吸光度不存在线性关系.E.J.Mechan发现丁二烯-苯乙烯共聚物中聚丁二烯链节在250～300nm范围内有一个宽的背景吸收.我们也发现在聚苯乙烯-g-十八烷基聚氧乙烯(PS-g-SPEO)接枝共聚物中,SPEO的背景吸收严重干扰了PS链节在260nm处的紫外吸收.为     

SO_4~(2-)/TiO_2固体酸协同金鸡纳碱奎尼丁催化不对称Mannich反应

采用固体酸SO 2-4/Ti O2与金鸡纳碱奎尼丁[Quinidine(R)]进行负载,制备出具有较强氢键供体的SO 2-4/Ti O2/Quinidine(R)手性催化剂,并对比了金鸡纳碱奎尼丁及其衍生物金鸡纳碱奎尼丁-硫脲在不对称Mannich有机催化中的催化活性.实验结果显示:在相同的催化条件下,SO 2-4/Ti O2/quinidine(R)在不对称Mannich催化反应的催化活性性能高于金鸡纳碱奎尼丁,低于金鸡纳碱奎尼丁-硫脲.同时,通过催化条件优化,SO 2-4/Ti O2/quinidine(R)催化剂在间二甲苯为溶剂、-40℃及搅拌72 h的催化条件下,可获得具有较高光学活性的手性β-氨基酸酯类衍生物(89%~95%ee).