火焰原子吸收光谱法测定羰基钴催化剂中高含量钴

建立了火焰原子吸收光谱法测定羰基钴催化剂中高含量钴的方法,考察了20种共存离子的干扰情况,钴的最灵敏吸收线波长为240.7nm。用空气-乙炔火焰测定高浓度钴时,用波长为352.7nm的次灵敏线,可提高测定的精密度,又能使工作曲线的线性范围变宽。钴量在0～70ug/mL范围内符合比尔定律,此方法测定钴的最低检测限为0.16ug/mL,加标回收率在97.9％～100.7％之间,相对标准偏差小于2.2％。     

漆原钴法制备四羰基钴钠及羰基化反应

谈基钻的传统制备方法“提在高温高压下，由合成气与钻盐反应制备出CO。（CO）s，再经某些化学处理方法制备Na［CO（CO）。I，但其反应条件苛刻，操作手续繁杂，成本高，不利于大量推广应用．制备四谈基钻盐方法，还有KCN转化法［”，NaBH。还原法‘’‘等，但各种方法均有一定缺点．我们报道了Ranev－Ni催化剂催化合成Na［Co（CO）。」的新方法＊”‘．此方法收率高，反应条件温和，具有较好的应用前景，但仍存在Ni、CO分离的问题．进一步改进催化剂、降低成本、高效地合成N迁C。（CO）。」仍是解决问题的关键．为此，我们探讨…     

四羰基钴钠的常温常压合成

四羰基钴钠的常温常压合成王亚权刘洁王盛王俊山张再义（天津大学化工学院一碳化工国家重点实验室３０００７２）王亚权男，３６岁，副教授，１９９５年留英回国后到天津大学化工学院工作。天津市２１世纪青年基金资助项目１９９７－０６－１１收稿，１９９８－０８－２０...     

硼氢化钠还原法制备四羰基钴钠及羰基化反应

在常温压下，用ＮａＢＨ４作还原剂，由ＣＯ与ＣｏＣｌ２反应制备Ｎａ［Ｃｏ（ＣＯ）４］，其最佳的原料配比为ＮａＢＨ４：ＣｏＣｌ２＝２．５：１，反应温度为０－５℃，反应时间为２ｈ。产物经ＩＲ光谱鉴定，在１８９３ｃｍ＾－１处有一强吸收峰，此峰为［Ｃｏ（ＣＯ）４］＾－络合物离子中Ｍ－ＣＯ的特征吸收峰。     

Raney—Ni诱导下氯化钴羰化合成Co2（CO）8的研究

采用Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ为活化剂，在３０－５０℃，０．１ＭＰａ条件下，由ＣｏＣｌ２／ＣＯ／ＣＨ２ＯＨ体系可快速高效地合成Ｃｏ２（ＣＯ）８，２．５ｈ内，氯化钴转化率可达９５％，在甲醇中保存了３－５ｄ的Ｒ－Ｎｉ仍有较高活性，经脱氢处理后的Ｒ－Ｎｉ仍对羰化反应有很好促进作用，说明Ｒ－Ｎｉ促进氯化钴转化为羰基钴，主要是由于超细Ｒ－Ｎｉ粉的作用，而不是Ｒ－Ｎｉ吸附氯的还原作用，合成产物经２５％ＮａＯＨ处理，转变     

羰基钴催化烯烃醛化反应中氢活化作用的理论研究——Ⅰ.氢在RCOCo(CO)3上的氧化加成反应

本文运用ASED-MO理论计算了羰基钴催化烯烃醛化反应中氢的氧化加成反应(CH_3COCo(CO)_3+H_2→CH_3COCo(H)_2(CO)_3)的反应物, 产物构型和反应过程的能量变化。得到了反应物、产物的稳定构型。由计算结果, 提出了两种可能的反应途径, 并分别获得了两种途径的位能面图。由此求出反应的活化能和反应热并根据计算结果对反应过程进行了讨论。     

四羰基钴钠的定量分析

四羰基钴钠是羰基化合成中一种重要的羰基化反应催化剂 ,用它作催化剂可合成苯乙酸、丙二酸二乙酯等一系列重要的有机中间体 ,文献 [1～ 3]报道过它的合成方法。关于定性方法 ,李光兴等[4] 作了相应的报道 ,他们采用红外光谱的液膜法进行分析 ,在谱图上 ,1 90 4 cm- 1 处有一个中等吸收峰 ,这是[Co( CO) 4 ] - 的特征吸收峰。对于四羰基钴钠的定性分析 ,作者也作过研究 ,用红外光谱分析 ,在1 90 0 cm- 1处出现了一个中等强度峰 ,证明了四羰基钴钠的存在。但是 ,关于四羰基钴钠的定量分析 ,尚未见到相关的报道。因此 ,在定性分析的前提下 ,…     

簇合物Co3(CO)7(μ3-S)[μ,η2-CNP(S)(C6H4OCH3)OC(Ph)CH]和Co3(CO)7(μ3-S)[μ,η2-SCNC(CH3)2P(S)(Cl)N(Ph)]的合成与晶体结构

用Co₂(CO)₈分别与两个杂环配体C(S)NHP(S)(C₆H₄OCH₃)OC(Ph)CH (L₁)和C(S)NHC(CH₃)₂P(S)(Cl)N(Ph) (L₂)反应,合成两个新的三核钴羰基硫簇合物Co₃(CO)₇(μ₃-S)[μ,η²-CNP(S)(C₆H₄OCH₃)OC(Ph)CH](Ⅰ)和Co₃(CO)₇(μ₃-S)[μ,η²-SCNC(CH₃)₂P(S)(Cl)N(Ph)](Ⅱ)。用元素分析,IR, ¹H NMR, ³¹P NMR及MS谱表征了它们的结构,同时用X射线衍射法测定了它们的晶体分子结构,二者属于三斜晶系,空间群P1,Ⅰ的晶胞参数为:a=0.84768(1)nm,b=1.19049(3)nm,c=1.43639(1)nm,α=86.926(1)°,β=81.601(3)°,γ=88.535(2)°,V=1.4318(5)nm³,Z=2,D_c=1.641g·cm^-3,F(000)=716,μ=1.893mm^-1,R=0.0602,R_w=0.1515。Ⅱ的晶胞参数为:a=1.2050(2)nm,b=1.2448(2)nm,c=0.8951(2)nm,α=97.49(1)°,β=93.552(4)°,γ=108.432(3)°,V=1.2554(3)nm³,Z=2,D_c=1.841g·cm^-3,F(000)=690,μ=2.419mm^-1,R=0.0423,R_w=0.1075。Ⅰ和Ⅱ的分子骨架Co3S为三角锥构型,S作为面桥基配体,所有CO作为端基配体与三个Co原子成键。Ⅰ中含有CoCoCN四元环组件,Ⅱ中含有CoCoSCN五元环组件。     

IR STUDIES OF THE THERMAL DECOMPOSITION OF[Rh_6(CO)_(16) Co_4(CO)_(12)]/SiO_2: EVIDENCE FOR THE FORMATION OF RhCo_3(CO)_(12)/SiO_2

IntroductionThepreparativeapproachofaneffectivebilTldslliccatalystisalwaysasubjectofboortantsignificanceinheterogeneouscatalysis.InourrecentstUdies,wefoundthatthebAnetallitcarbonylclustercoCo3(CO)12favorablygivesthebAnetalliccoCo3clusterontheSiOZsubdueaft…     

非晶态Ni（Co）－B合金作催化材料的研究

用化学法制备了非晶态合金催化剂Ｎｉ－Ｂ和Ｎｉ－Ｃｏ－Ｂ。ＩＣＰ方法测得其组成分别为Ｎｉ_（９３）Ｂ_７和Ｎｉ_（７２）Ｃｏ_（２０）Ｂ_８。经ＸＲＤ、ＤＳＣ及ＴＥＭ鉴定所制合金为非晶态。通过考察氧化处理温度对ＣＯ加氢反应的活性及反应稳定性的影响后发现，ＮｉＢ的活性及稳定性均高于ＮｉＣｏＢ。在高真空程序升温脱附及反应装置上研究了Ｈ_２和ＣＯ的反应，认为其反应机理可能为：吸附的ＣＯ解离为表面反应的控制步骤，解离态的Ｃ和原子氧分别与ＣＯ、Ｈ_２等反应生成产物ＣＯ_２、ＣＨ_４和Ｈ_２Ｏ。     

NHPI/Co(Salen)催化氧化取代甲苯

以分子氧为氧化剂,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为引发剂,Co(Salen)配合物[NHPI/Co(Salen)]为催化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为助引发剂,AcOH为溶剂,催化氧化取代甲苯制备取代苯甲酸。最佳反应条件为:甲苯6mmol,q(NHPI)=10%,q[Co(Salen)]=0.5%,q(AIBN)=1%,O2(0.1MPa),AcOH10mL,于80℃反应20h,甲苯转化率92.7%,苯甲酸选择性88.9%。     

Ni（Co）－B非晶态合金的热稳定性及对CO加氢活性影响

Ｎｉ（Ｃｏ）－Ｂ非晶态合金的热稳定性及对ＣＯ加氢活性影响张菊，郑小明，吴念慈（杭州大学催化研究所，杭州３１００２８）关键词非晶态合金，热稳定性，ＣＯ加氢１．前言非晶态合金作为一类新型催化材料，越来越受到人们的关注［１］．对这类催化剂的研究不断深入，适...     

EPR of the Co(II) complexes of phenanthraquinonedioxime and benzoquinonedioxime. Formation of dioxygen adducts in the solid state

Cobalt(II) complexes of 9, 10-phenanthrenedionedioxime (pqdH₂) and benzoquinonedioxime (bqdH₂) and the doped sample, Co(pqdH)₂/Ni(pqdH)₂ were prepared and investigated by EPR. The EPR parameters, especially the small hyperfine splitting values, reveal the presence of oxygen adduct in the concentrated (undoped) samples, while the dilute (doped) sample has parameters corresponding to a²A₁(|z²>) ground state. It is proposed that the oxygen adducts are formed as intermediates, leading ultimately to thetris-chelate Co(III) complexes of these oximes, which however could not be isolated in pure form.     

Co（acac）2催化过氧叔丁醇烯丙位与苄位氧化

以烯烃为原料,Co(acac)2为催化剂,过氧叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂,分别进行烯丙位与卞位氧化合成了相应的α,β-不饱和酮,其结构经1H NMR,13C NMR和Ms表征.较适宜的反应条件为:烯烃5 mmol,Co(acac)2 0.375 mmol,r-Bu0OH 25 mmol,在10 mL乙腈中,于60℃反应2 h～3 h,收率35%～96%.     

Co(OH)2和Ni粉对氢氧化镍电极性能的影响

电池;Co(OH)2和Ni粉对氢氧化镍电极性能的影响     

Air stable Fe and Fe?Co magnetic fluids—synthesis and characterization

Thermolysis of Fe(CO)₅ and Co₂(CO)₈, dissolved in tetrahydronaphthalene, in the presence of aluminum trialkyl leads to uniform‐sized Fe or Fe? Co nanoparticles, respectively. Subsequent treatment with very dilute oxygen forms a shell which protects the metallic or alloyed core of the particles against further oxidation. With the help of surfactants, for instance oleic acid or cashew nut shell liquid, the particles can be peptized in organic solvents like toluene or kerosene, resulting in magnetic fluids with extraordinary magnetic properties. The saturation of magnetization, M_s, of the fluids was determined by specific magnetization. The sizes and structure of the particles were investigated by transmission electron microscopy, and Moessbauer analysis showed that the core of the particles was metallic or alloyed, respectively. The particle surface termination was studied by X‐ray photoelectron spectroscopy and Auger electron spectroscopy. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.