壳聚糖-丝心蛋白合金膜的研究(Ⅰ)——合金膜的结构及其对丝心蛋白吸水性和机械性能的改善

通过FTIR、X射线衍射、TGA和DSC等手段对壳聚糖-丝心蛋白合金膜的结构进行了表征.结果表明,合金膜中壳聚糖和丝心蛋白之间存在着较强的氢键相互作用,根据X射线衍射结果并结合合金膜表观均匀透明、扫描电镜观察未发现明显宏观相分离,认为合金膜是基本相容的.同时发现,在丝心蛋白中共混一定量的壳聚糖可以改善其吸水性和机械性能.     

负载阿霉素的丝蛋白纳米微球

丝蛋白具有良好的生物相容性, 生物可降解性以及无免疫原性. 利用丝蛋白独特的亲疏水多嵌段共聚物结构特征和构象转变机制, 通过乙醇诱导和冷冻相结合的自组装方法制备得到丝蛋白纳米微球后, 再在纳米微球表面包覆阿霉素, 成功获得了负载阿霉素的丝蛋白纳米载药微球. 该载药丝蛋白纳米微球的尺寸为350～400 nm, 具有圆球形态并且分散性能良好; 其载药率为4.6%, 包封率大于90%, 在磷酸缓释溶液中的释放可达7天以上. 此外, 研究发现其缓释行为具有pH响应性, 在pH=5.0的磷酸缓冲溶液中的缓释量明显大于在pH=7.4的缓冲液中. 体外细胞培养结果显示, 纯丝蛋白纳米微球基本没有细胞毒性; 而负载有阿霉素的丝蛋白纳米微球能明显抑制癌细胞(Hela细胞)的增殖, 且24 h和48 h的培养结果表现出与单纯药物相同的药效. 因此, 该负载阿霉素的丝蛋白纳米微球在临床癌症淋巴化疗方面具有潜在的应用价值.     

壳聚糖共混微球的制备及吸附性能测试

壳聚糖（CS）分子中含有游离态的氨基和羟基,是一种高效的离子吸附剂,而且氨基可质子化形成阳离子,使得壳聚糖对阴离子及两性化合物都具有较强的吸附能力.壳聚糖引入羧甲基后水溶性和反应活性大大增强.实验中以乳化-化学交联法制备壳聚糖/羧甲基壳聚糖（CMC）四种共混微球,通过对比,发现当CS与CMC的质量比为4∶1、2∶3时,成球硬度好,形状明显,大小均匀.随着CMC含量的增加,所成微球对牛血清白蛋白（BSA）的吸附能力逐渐增强.因此,当CS与CMC质量比为2∶3时共混微球自身的物理形态与吸附性能均达到良好状态,是共混高效离子吸附剂的最佳比例选择.     

载药蛋白质/聚苯硼酸复合纳米微球制备及其释药性能研究

蛋白质纳米颗粒具有良好的生物相容性和生物降解性,易于进行额外的表面修饰,用作药物输送系统提高了生物利用度,减少了药物分子的毒副作用.本工作在利用苯硼酸基团与再生桑蚕丝蛋白(RSF)上相关侧基之间具有路易斯酸-碱配对反应的基础上,通过3-丙烯酰胺苯硼酸(APBA)在RSF水溶液中原位聚合,使RSF分子链重排形成微球并在表面负载抗炎中药,制备了载药丝蛋白/聚苯硼酸纳米微球.此尺寸分布均匀的微球直径约为550～600nm,表面光滑且在水中的分散性能良好;对乔松素、杜鹃素和地奥司明三种药物的负载率分别为7.8%,11.9%和13.4%,包封率分别为75.0%,89.1%和93.7%.载药微球控制释放约7d,且缓释行为具有pH响应性.丝蛋白/聚苯硼酸纳米微球与主体药物协同作用提高了自由基清除速度和清除效率,优于直接给药组.与此同时,将RSF改换为牛血清白蛋白或明胶蛋白,采用此方法也能制成尺寸分别为260和100nm的白蛋白/聚苯硼酸微球或明胶蛋白/聚苯硼酸微球.由此,三种不同尺寸、电性和药物释放速率的蛋白质/聚苯硼酸纳米微球有望适应多种静脉注射和皮下或腹腔注射药物传输的需求.     

生物降解多功能缓释微球的制备与表征

通过羧甲基壳聚糖接枝二甲基十八烷基环氧丙基氯化铵, 合成水油两溶性的羧甲基壳聚糖十八烷基季铵盐(OQCMC); 并将其作为乳化剂与乳酸-羟基乙酸(PLGA)和羟乙基纤维素(HEC)复合, 利用溶剂挥发法, 构建一种多功能的药物载体缓释系统, 并尝试包裹脂溶性药物盐酸米诺环素. 利用Transmission electron microscopy, Quasielastic laser light scattering, Zeta电位仪, FTIR, 1H NMR等对OQCMC及载药微球进行表征, 并进行药物的体外释放实验. 结果表明: OQCMC可作为一种优良的乳化剂对PLGA微球进行修饰; 并可使复合微球体系带正电, 在提高微球载药率(9.4%)的同时减小微球粒径[(166.4±0.8) nm]; 复合微球体系对盐酸米诺环素具有较好的物理包裹能力, 并有长效缓释作用(PBS, pH＝7.9).     

茶多酚锰-壳聚糖微球的制备、控释和诱导肝癌细胞凋亡的研究

选用壳聚糖为微米粒包被材料, 制备茶多酚锰(Tea Polyphenol Manganese, TPMn)-壳聚糖微球. 用荧光显微技术研究了TPMn-壳聚糖微球的荧光特性, 用扫描和透射电子显微镜证实TPMn-壳聚糖微球尺寸和分布规律. RP-HPLC定量分析TPMn-壳聚糖微球包封率为68%, 符合微米级微粒控释药物包封率的要求. 动力学研究结果表明, 茶多酚(TP)-壳聚糖和TPMn-壳聚糖的微球均有控释TP的能力, 控释时间高达40 h以上, 但前者释放速率稍快于后者. TPMn和TPMn-壳聚糖微球均能诱导肝癌细胞凋亡, 但TPMn-壳聚糖微球诱导肿瘤细胞的凋亡速率稍高于TPM. 实验结果证实, 以TPMn-壳聚糖微球方式控释TPMn有利于提高诱导肿瘤细胞凋亡速率. TPMn-壳聚糖微球具有研发成注射型抗肿瘤新药的可能性.     

高压静电法制备多孔磁性壳聚糖微球

以壳聚糖(Chitosan, CS)为基质, 通过共混法引入四氧化三铁磁性颗粒, 以硅胶(Silicagel, S)为致孔剂, 在热的NaOH溶液中溶出硅胶致孔, 采用高压静电法制备磁性壳聚糖微球. 通过SEM观察了微球的结构和形貌, 并对微球结构和形貌的影响因素及其制备工艺进行了系统的研究, 结果表明, 高压静电法制备的磁性硅胶/壳聚糖微球粒径可通过微量进样器的针头大小来控制, 并且粒径分布均匀, 实验重复性及可控性好; 当以质量体积分数为5%的壳聚糖醋酸溶液(体积分数2％, mS∶mCS=4∶1), 用8号针头进样时, 制得直径约为600 μm, 孔洞分布均匀, 孔径约为50 μm的多孔磁性壳聚糖微球. 由于磁性多孔壳聚糖微球中含有大量的活性羟基和氨基, 因此显弱碱性, 对酸性物质和金属离子的吸附作用很好, 且可通过外加磁场进行有效分离. 磁性多孔壳聚糖微球在生物分离及污水中的酸性染料处理方面具有潜在的应用价值.     

微乳液成核-离子交联制备阿司匹林/壳聚糖纳米微球及其体外释放行为

以自制阿司匹林为药物模型,壳聚糖(CS)为载体源,采用微乳液成核-离子交联法制备了阿司匹林/壳聚糖纳米缓释微球.分别用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)、动态激光光散射(DLLS)、X射线粉末衍射(XRD)等表征了纳米微粒的化学组成、外观形貌、平均粒径和粒径分布、微球中壳聚糖的晶体结构以及阿司匹林的分布形态.结果表明,利用微乳液成核-离子交联法制备的阿司匹林/壳聚糖微球平均粒径约为88nm且粒径分布均匀,成核后壳聚糖结晶形态基本未变,阿司匹林以分子形态分布于微粒中,分子间未形成堆砌,为无定形态.采用UV-Vis分光光度计考察了微球的药物包封率、载药量,并对微球在生理盐水和葡萄糖溶液中的释药行为进行跟踪.结果表明,微球的载药量可达55%,药物包封率可达42%,实验条件下具有较好的药物缓释作用.     

壳聚糖/聚乙烯醇/三聚磷酸钠三元复合微球的制备及表征

由壳聚糖（ＣＳ）、聚乙烯醇（ＰＶＡ）和三聚磷酸钠（ＴＰＰ）制备了壳聚糖／聚乙烯醇／三聚磷酸钠三元复 合微球,探讨了体系中壳聚糖含量对复合微球的影响,以及离子种类及浓度和ｐＨ值对复合微球溶胀度的影 响。采用ＸＲＤ、ＦＴＩＲ和ＳＥＭ等测试技术对微球的组分、结构和形貌进行了表征。结果表明,ＣＳ和ＰＶＡ具有良好的相容性,随着ＣＳ含量的增加,ＰＶＡ的结晶性逐渐降低,复合微球的粒径约为４００～９５０ μｍ,表面较为粗糙;随着ＣＳ添加量的增加,凝胶平衡溶胀度先增大再减小,ＣＳ／ＰＶＡ／ＴＰＰ复合微球在ｐＨ值为３～8的溶胀度最大,且在同一种溶液中,随着离子浓度的增加,其溶胀度明显降低;复合微球具有溶胀 收缩可逆性,显示ＣＳ／ＰＶＡ／ＴＰＰ复合微球是ｐＨ／离子敏感型凝胶,可为药物缓释系统提供实验和理论依据。     

聚电解质微球多级自组装制备双重药物载体

将表面带正电荷的壳聚糖(CS)微球和表面带负电荷的聚(L-谷氨酸)-b-聚氧化丙烯-b-聚(L-谷氨酸)(GPG)胶束共混,制备了CS/GPG聚集体水溶液体系.通过改变CS/GPG的共混比例,研究了CS微球和GPG胶柬形成稳定CS/GPG聚集体水溶液体系的配比范围,并对其粒径分布和表面电位进行了表征.在此基础上,将CS...     

完全脱乙酰化壳聚糖与Zn(Ⅱ)的配位作用

在均相反应条件下 ,完全脱乙酰化的壳聚糖与ZnSO4 进行配位反应 .用元素分析、IR、固体13 C NMR、UV vis、TGA和X 衍射等表征方法研究了Zn(Ⅱ )与壳聚糖所形成配位聚合物的组成和结构 .在pH =7时 ,一个Zn(Ⅱ )与二个壳聚糖重复单元中的氨基和仲羟基进行了配位     

甲壳胺与Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征

在均相条件下 ,通过甲壳胺 (CTS)与CuSO4 反应合成了甲壳胺 Cu(Ⅱ )配合物 ,并用元素分析、IR、X 衍射和TGA对Cu(Ⅱ )与甲壳胺形成的配合物进行了结构表征 .不同pH值下形成的配合物有不同的构型 .在pH =7时配合物是由 1个Cu(Ⅱ )与 1个甲壳胺单元中C2 和C3 位上的—NH2 和—OH进行配合并通过羟基形成了桥式配位结构 .     

甲壳素类液晶高分子的研究Ⅵ.邻苯二甲酰化壳聚糖中酰胺酸取代度对液晶性的影响

通过控制不同反应时间和邻苯二甲酸酐 壳聚糖的摩尔比制备不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PHCS) .用FTIR研究了反应机理和产物结构 ,观察到PHCS含两类取代即酰胺酸取代和酰亚胺取代 .反应时间较短时主要为前者 ,取代度表示为DS1 ;反应时间较长时主要为后者 ,取代度表示为DS2 .对PHCS在二氯乙酸 (DCA)中的液晶行为观察 ,结果表明 ,PHCS的临界浓度随DS1 的增加而显著增加 .DS1 对PHCS临界浓度的影响明显大于DS2 的影响 .基本上为酰胺酸取代的PHCS的临界浓度高于溶解度 ,以至于观察不到     

天然高分子负载双金属催化剂催化硝基苯还原羰化反应

天然生物高分子材料-壳聚糖(简写为CS)负载催化刑：Si02—CS—PdCl2，利用Pd-Ni双金属协同效应和高分子载体对催化活性物种的保护，在催化硝基苯的还原碳化反应中表现出了较高的催化活性和选择性．并且尝试了催化刑的重复使用．     

B掺杂TiO2/AC光催化剂的制备及活性

以硼酸和钛酸丁酯为主要原料，以活性炭(AC)为载体。用溶胶-凝胶法制备了B掺杂TiO2／AC光催化剂．用X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射吸收光谱(UV—VIS)对制得的光催化剂进行了表征．以甲基橙水溶液的光催化脱色反应和氧化乐果水溶液的光催化降解反应。考查了不同B掺杂TiO2／AC光催化剂的活性．结果表明，所有B掺杂TiO2／AC光催化剂均为锐钛矿晶相．B的掺杂未导致TiO2／AC光催化剂的吸收带边发生明显的移动．当B-TiO2质量分数分别为2．0％和2．5％时，TiO2／AC光催化剂的活性有明显的提高．B-TiO2质量分数2．0％时活性最高．但是，当B-TiO2质量分数分别为1．5％和3．0％时。TiO2／AC光催化剂的活性降低．B的缺电子特性可能改变了TiO2能带中的电子密度，使光催化反应中光生电子和空穴的俘获方式发生变化；同时。B的缺电子特性也会使光催化剂表面的Lewis酸强度增强，导致表面吸附OH-数量和目标反应物的吸附方式发生变化．这些可能是B-TiO2／AC光催化剂活性发生变化的主要原因．     

Preparation and physical properties of chitosan-coated calcium sulphate whiskers

To improve the performance of calcium sulphate whiskers (CSWs) in the papermaking industry, a series of chitosan-coated (CS) calcium sulphate whiskers (CS-CSWs) was prepared, with the aim of effectively reducing their solubility in aqueous solutions. The CS-CSWs were prepared by immersing CSWs in a chitosan acid solution and then cross-linking with alkaline gel via hydrogen-bonding interaction. The CS-CSWs were characterised in terms of water solubility, zeta potential, contact angle, scanning electron microscopy, thermo gravimetric analysis and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The results indicated that chitosan had a good effect on the surface modification of CSWs. Under optimal conditions, the water solubility of CS-CSWs decreased by 50 %, and the contact angle increased by 63 %. The XPS measurement indicated that the relative thickness of the chitosan coating was 9.8 nm.     

GaAs基底上金纳米粒子的二维组装及其表面增强喇曼散射活性

利用巯基苯胺作耦联分子,成功地将Au纳米粒子组装到GaAs(100)表面上,并且用TM-AFM观察了纳米粒子在表面上的分布情况.Raman研究表明,该基底显示出表面增强喇曼散射活性.     

一种光响应性热敏聚合物的合成及性能表征

合成了偶氮单体 2 [4 (4′ 乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙基丙烯酸酯 (EAPEA) ,利用核磁共振、傅立叶红外和元素分析法对其分子结构进行了表征 .利用该单体与异丙基丙烯酰胺共聚得到一种对温度和光敏感的共聚物 .共聚物中少量的EAPEA单元能够显著降低聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPA)的相转变温度 .当EAPEA的摩尔含量为 2 94%时 ,相转变温度从PNIPA均聚物的 31 8℃下降为 2 2 0℃ .在波长为 36 5nm的紫外光照射下 ,共聚物中的偶氮基团能够从反式构型转变为顺式构型 .在紫外光下照 30s后 ,EAPEA摩尔含量为 0 98%的聚 {异丙基丙烯酰胺 共 2 [4 (4′ 乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙基丙烯酸酯 }的相转变温度从 2 7 2℃上升到2 9 3℃     

歧化松香胺-壳聚糖缀合物的合成、表征及药控缓释行为

以天然可再生资源壳聚糖和歧化松香胺为原料,经由苯甲醛保护氨基的Schiff碱壳聚糖,通过环氧氯丙烷搭桥生成具有环氧活性基的壳聚糖,再与歧化松香胺发生接枝反应,首次合成了一种新型壳聚糖衍生物--歧化松香胺-壳聚糖缀合物(DRACC),通过FT-IR、UV、1H-NMR、XRD、SEM和TG-DTA等测试手段对产物进行了分析和表征.由元素分析法测得DRACC的取代度为0.506.并分别以壳聚糖和DRACC作为药物非诺洛芬钙缓释制剂的载体,研究了其在人工肠液和人工胃液中的缓释性能.结果表明,DRACC载体在人工肠液和人工胃液中均具有良好的缓释作用.