金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

α－一铌二钼十五钨磷杂多酸盐的合成和性质研究

合成了通式为α－Ｍ＿（７－ｘ）Ｈ＿ｘ［Ｐ＿２Ｗ＿（１５）Ｍｏ＿２ＮｂＯ＿（６２）］·ｘＨ＿２Ｏ［Ｍ＝Ｋ~＋，（ＣＨ＿３）＿４Ｎ~＋，（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿４Ｎ~＋，（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ~＋］的４种盐．用ＩＲ、ＵＶ吸收光谱、极谱、~（１８３）ＷＮＭＲ、ＸＰＳ和ＸＲＤ等方法对其进行了表征，确认三取代的位置是在Ｄａｗｓｏｎ结构的同一“极位”．研究了取代Ｗ原子数目对~（１８３）ＷＮＭＲ化学位移的影响，发现“极位”Ｗ原子的~（１８３）ＷＮＭＲ化学位移平均值与取代原子数目呈线性关系．     

非对映异构体~（13）C NMR化学位移不等性研究

合成了８对非对映异构体酰胺，测定了它们的~（１３）Ｃ　ＮＭＲ化学位移值和相应的非对映异构体基团的化学位移差。根据实验数据提出一种分子优势构象与~（１３）Ｃ　ＮＭＲ化学位移不等性的相关模型。     

钼原子簇合成化学研究──（Ⅰ）一些单核钼化合物的自兜反应和成簇反应规律

本文是作者在钼原子簇合成化学研究的综合性报导，包括自兜合成和设计合成两个部分。这一部分概述了一些Ｍｏ（＋３）～Ｍｏ（＋６）单核化合物在Ｃｌ~－、Ｓ~（２－）、ＣＨ_３ＣＯ_２~－和（ＥｔＯ）ＰＳ_２~－等配基参与下的自兜反应及其产物，总结了成簇的某些规律。包括Ｍｏ原子的价态，μ－桥基的种类，介质的酸度对所形成的簇合物的影响。反应中卤原子的交换现象，以及和ＲＣＯ_２~－（ＥｔＯ）_２ＰＳ_２~－两种双齿配基的配位特点。讨论了自兜合成方法的局限性。     

固体高分辨核磁共振方法在表面化学研究中的应用

本文从以下三方面介绍固体高分辨核磁共振技术（ＣＰ／ＭＡＳ ＮＭＲ）在表面化学研究中的应用：表面固载化物种的ＮＭＲ研究；表面活性位的ＮＭＲ研究；以及多相催化转化的ＮＭＲ研究。结果表明ＣＰ／ＭＡＳ ＮＭＲ技术是解决表面问题的最方便、最有力的手段之一。     

含次氮基三乙酸氧钒化合物的NMR研究

报道了由次氮基三乙酸和偏钒酸铵等原料合成氧钒配合物及一些中间产物的~１Ｈ、~（１３）Ｃ、~（５１）ＶＮＭＲ实验结果，简单讨论了谱线归属及影响~（５１）ＶＮＭＲ化学位移和线宽的一些因素。     

Fe—ZSM—5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

麦地霉素在玻碳电极上的阳极伏安法研究

用线性扫描伏安法（ＩＳＶ）、微分脉冲伏安法（ＤＰＶ）和循环伏安法（ＣＶ）在玻碳电极 （ＧＣＥ）上研究了麦地霉素（ＭＤ）在不同介质中的阳极伏安行为。发现在０．１ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ_２ＨＰＯ_４溶 液中于０．７５Ｖ（υｓ． Ａｇ／ＡｇＣｌ）左右产生一个阳极氧化峰,峰高与ＭＤ浓度５ × １０~（－５）～１×１０~－１ｇ／Ｌ 范围内呈线性关系。用本法不需分离直接测定了药物制剂和加标尿样。ＲＳＤ为１．８％（ｎ＝ １０）。尿样中ＭＤ的回收率为９５％～１１５％。实验结果表明ＭＤ的电极氧化反应为不可逆过 程。     

核磁共振法测定苯乙烯和甲基丙烯酸正丁酯竞聚率的研究

以苯乙烯（Ｓｔ）－甲基丙烯酸正丁酯（ＢＭＡ）共聚体系为研究对象，在共聚单体组成敏感点附近做重复实验，进行了４０、６０、８０、１００，１２０、１４０℃下的共聚合，用ＮＭＲ方法测定共聚物的组成，用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ微分组成方程的误差变量法计算竞聚率，同时给出竞聚率的９５％可信椭圆区间．并根据竟聚率对温度的依赖关系得到一组合理的竞聚率值．     

含手性膦配体的钯（Ⅱ）配合物的二维核磁共振研究

利用一维和二维ＮＭＲ技术，对含有手性膦配体甲基－３脱氧－３（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ一吡喃阿卓糖苷（３－ＭＢＰＡ）和甲基－２－脱氧－２－（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（２－ＭＢＰＡ）的钯配合物ｔｒａｎｓ—［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２」（１），ｔｒａｎｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２］（２）和ｃｉｓ－［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡ）２］（３），ｃｉｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡ）２］（４）进行~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱分析，归属了全部的~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱线，并根据磷的化学位移及Ｒａｍａｎ谱确定化合物（３）和（４）是顺式构型，对实验中的一些现象也做了简单讨论。     

Fe－ZSM－5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

聚环氧氯丙烷γ辐射效应的NMR研究

用~（１３）Ｃ和~１ＨＮＭＲ波谱，探讨了聚环氧氯丙烷（ＰＥＰＣＨ）的辐射效应，结果表明随着辐射剂量的增加，本体聚合物的~（１３）ＣＮＭＲ谱中各基团的分辨率得以提高，~１ＨＮＭＲ谱中出现了裂解产物共振峰，Ｔ~１变短，表明ＰＥＰＣＨ在限量空气氛中的辐射效应以大分子裂解反应为主，并通过特性粘度的测定，得到了证实。     

三核过渡金属配合物〔M_3~ⅢO(OOCR)_6L_3〕 (M=Cr,Fe,Mn;R=CH_3,C_2H_5,CH_2NH_2;L=C_5H_5N,H_2O)的~1H NMR性质

采用１ＨＮＭＲ谱研究了通式为〔Ｍ３ⅢＯ（ＯＯＣＲ）６Ｌ３〕＋（Ｍ＝Ｃｒ,Ｆｅ,Ｍｎ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,ＣＨ２ＮＨ２;Ｌ＝Ｃ５Ｈ５Ｎ,Ｈ２Ｏ）的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其１Ｈ化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律。结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,Ｍ３Ｏ中的３个金属离子间存在反铁磁交换相互作用。对Ｍｎ配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其１Ｈ各向同性位移主要由接触作用贡献     

NMR和分子力学法研究溶液中有机分子结构

在分子力学能量优化项中加入由ＮＭＲ实验得到的几何参数二面角（相应于~３Ｊ_（ＨＨ）耦合常数）及质子间距所构造的约束函数，使分子力学计算得到的能量极小点的分子构象，其耦合常数（~３Ｊ_（ＨＨ））及质子间距同ＮＭＲ实验结果相符合。文中以（±）－３－（４＇－甲苯基）－１－氮杂双环［２．２．２］－３－辛醇为例，采用自编的ＮＭＲ参数约束的分子力学计算程序ＭＭ２ＮＪ对其构象进行了计算。所得结果与Ｘ射线衍射法比较，有较好的一致性     

聚全氟丙醚油微观结构的研究

聚全氟丙醚油是一种新型的性能独特的润滑油。本实验采用~（１９）Ｆ－ＮＭＲ波谱法，结合~１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ法，较详细地研究了油品微观结构。由谱线的化学位移和强度归纳出不同链节结构的分布，同时阐明了端基结构。     

丁腈橡胶对聚甲醛树脂的增韧机理研究

研究了丁腈橡胶（ＮＢＲ） 对聚甲醛（ＰＯＭ） 树脂的增韧机理,并比较了ＰＯＭ／ＮＢＲ 体系和ＰＯＭ／ 热塑性聚氨酯（ＴＰＵ） 体系的异同．结果表明,高丙烯腈（ＡＮ） 含量的ＮＢＲ 有着和ＴＰＵ 相近的溶度积参数,且其分子上的氰（ＣＮ） 基或双键对ＰＯＭ 分解时产生的甲醛及大分子自由基的捕捉作用,有利于改善ＮＢＲ 和ＰＯＭ 之间相容性,因而可和ＰＯＭ 树脂形成良好的合金体系;当ＮＢＲ 含量达４０ｗｔ％ 时,ＰＯＭ／ＮＢＲ 体系出现脆 韧转变,从逾渗机制、剪切带机制、类互穿网络（ＩＰＮ） 作用机制等角度进行考察的结果证明,ＮＢＲ 对ＰＯＭ 树脂的增韧行为以及ＰＯＭ／ＮＢＲ 共混合金体系的脆 韧转变规律与ＰＯＭ／ＴＰＵ 体系相一致．     

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展──蝶状阴离子［（μ－CO）（μ－RS）Fe_2（CO）_6］~－的合成、结构及反应

对一类新型阴离子络盐Ｍ~＋［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ_２（ＣＯ）_６］~－（Ｍ~＋＝Ｅｔ＋３ＮＨ~＋，Ｌｉ~＋，Ｎａ~＋，ＭｇＸ~＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络盐可由硫醇或硫酚盐ＲＳ~－Ｍ~＋与Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）在ＴＨＦ中合成并于原位（ｉｎｓｉｔｕ）反应。经单晶Ｘ射线衍射分析证实其阴离子中的Ｆｅ_２ＳＣ骨架具蝶状结构，它显示高度的亲核反应活性，能同多种亲电底物反应。典型的底物包括卤代不饱和烃、酰氯、炔烃、磷、砷卤代物、二硫化碳、二氯化二硫、单质硫或硒及烃基卤化汞等。该类络盐业已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。     

茂锆载体催化剂下的乙烯／辛烯共聚及聚合物的^13C NMR研究

茂锆载体催化剂下的乙烯／辛烯共聚及聚合物的~（１３）ＣＮＭＲ研究刘胜生，于广谦，黄葆同（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词茂锆载体催化剂，共聚，序列分布，~（１３）ＣＮＭＲ由于茂锆催化剂具有高活性，单一活性中心等特点［１，２］，并且能...     

ELECTRON TRANSFER BETWEEN Eu~(3+) AND Ce~(3+) IN SrMgF_4 MATRIX

ＥＬＥＣＴＲＯＮ　ＴＲＡＮＳＦＥＲ　ＢＥＴＷＥＥＮ　Ｅｕ~（３＋）　ＡＮＤ　Ｃｅ~（３＋）　ＩＮ　ＳｒＭｇＦ_４　ＭＡＴＲＩＸＥＬＥＣＴＲＯＮＴＲＡＮＳＦＥＲＢＥＴＷＥＥＮＥｕ~（３＋）ＡＮＤＣｅ~（３＋）ＩＮＳｒＭｇＦ_４ＭＡＴＲＩＸ￥ＹｉｎｇＷＵ；Ｃｈ...     

SYNTHESIS AND ~（183）W NMR CHARACTERIZATION OF P_4W_（30）Al_4（H_2O）_2O_（112）~（20－） HETEROPOLYANION

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＡＮＤ　~（１８３）Ｗ　ＮＭＲ　ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮ　ＯＦ　Ｐ_４Ｗ_（３０）Ａｌ_４（Ｈ_２Ｏ）_２Ｏ_（１１２）~（２０－）　ＨＥＴＥＲＯＰＯＬＹＡＮＩＯＮＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤ~（１８３）ＷＮＭＲＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺ?..