蛇鞭的化学成分研究Ⅰ.蛇鞭中新化合物异亮氨酸-苏氨酸-2-甲基-环己胺的分离和结构测定

从黑眉锦蛇（Ｅｌａｐｈｅ　ｔａｅｎｉｕｒｕｓ）的蛇鞭中分离得到一个淡黄色固体化合物，用ＩＲ、~１Ｈ－ＮＭＲ、~（１３）Ｃ－ＮＭＲ、ＭＳ等现代波谱方法鉴定其化学结构为异亮氨酸－苏氨酸－２－甲基－环己胺。该化合物是一个未见文献报道的新化合物。     

NMR和分子力学法研究溶液中有机分子结构

在分子力学能量优化项中加入由ＮＭＲ实验得到的几何参数二面角（相应于~３Ｊ_（ＨＨ）耦合常数）及质子间距所构造的约束函数，使分子力学计算得到的能量极小点的分子构象，其耦合常数（~３Ｊ_（ＨＨ））及质子间距同ＮＭＲ实验结果相符合。文中以（±）－３－（４＇－甲苯基）－１－氮杂双环［２．２．２］－３－辛醇为例，采用自编的ＮＭＲ参数约束的分子力学计算程序ＭＭ２ＮＪ对其构象进行了计算。所得结果与Ｘ射线衍射法比较，有较好的一致性     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物。采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（＾１Ｈ ＮＭＲ，＾１３Ｃ ＮＭＲ和固体ＮＭＲ）和ＤＭＡ等手段进行了表征。结果表明，所得产物为高分子量，窄分布，具有微相分离结构的两嵌段共聚物。     

高效液相色谱－核磁共振联用技术及其应用

高效液相色谱－核磁共振（ＨＰＬＣ－ＮＭＲ）在线联用技术是同时进行未知混合物的分离和结构鉴定的最好手段之一。详细介绍了在ＨＰＬＣ－ＮＭＲ联用技术中１Ｈ谱的分辨率、检测限和多重溶剂峰抑制的最新进展，并简要评述了其它分离方法与ＮＭＲ联用情况     

α－一铌二钼十五钨磷杂多酸盐的合成和性质研究

合成了通式为α－Ｍ＿（７－ｘ）Ｈ＿ｘ［Ｐ＿２Ｗ＿（１５）Ｍｏ＿２ＮｂＯ＿（６２）］·ｘＨ＿２Ｏ［Ｍ＝Ｋ~＋，（ＣＨ＿３）＿４Ｎ~＋，（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿４Ｎ~＋，（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ~＋］的４种盐．用ＩＲ、ＵＶ吸收光谱、极谱、~（１８３）ＷＮＭＲ、ＸＰＳ和ＸＲＤ等方法对其进行了表征，确认三取代的位置是在Ｄａｗｓｏｎ结构的同一“极位”．研究了取代Ｗ原子数目对~（１８３）ＷＮＭＲ化学位移的影响，发现“极位”Ｗ原子的~（１８３）ＷＮＭＲ化学位移平均值与取代原子数目呈线性关系．     

甲壳胺—g—PEG的合成及医用性能的研究：（Ⅰ）甲壳胺—g—PEG的合…

通过官能团偶联反应，将端基改性为醛基的甲氧基聚乙二醇，按不同配比与甲壳胺反 ，制得了甲壳胺反应，制得了了甲壳胺接枝ＰＥＧ的产物。讨论了反应的最佳ＰＨ条件。建立了有效的产物分离工外光谱法、＾１Ｈ－ＮＭＲ法对产物的本体结构进行了表征，并用元素分析法和＾１Ｈ－ＮＭＲ法对接枝量进行了测定。     

用核磁共振和红外光谱构造煤抽提物的结构模型

用￣（１３）Ｃ－ＮＭＲ和￣１Ｈ－ＮＭＲ联合解析法和￣１Ｈ－ＮＭＲ／ＴＩＲ解析法分别求取了平朔煤镜质组吡啶抽提物中七个馏分的平均分子结构参数，并参考其它化学分析和测试结果，构造了以上七个馏分的平均分子结构模型。结果表明：平朔煤镜质组吡啶抽提物中存在着脂肪取代形式各异、芳碳率、芳环数不同，杂原子形式有别的各种芳烃混合物。     

甲壳胺-g-PEG的合成及医用性能的研究(Ⅰ)甲壳胺-g-PEG的合成及表征

通过官能团偶联反应，将端基改性为醛基的甲氧基聚乙二醇（分子量分别为２０００、５０００），按不同配比与甲壳胺反应，制得了甲壳胺接枝ＰＥＧ的产物（Ｃｈｉｔｏｓａｎ－ｇ－ＰＥＧ）。讨论了反应的最佳ｐＨ条件。建立了有效的产物分离方法，用红外光谱法、１Ｈ－ＮＭＲ法对产物的本体结构进行了表征，并用元素分析法和１Ｈ－ＮＭＲ法对接枝量进行了测定。     

超大孔Fe和V—Ti分子筛的合成

水热法合成了具有超大孔ＭＣＭ－４１分子筛结构的含Ｆｅ和Ｖ－Ｔｉ分子筛，通过ＸＲＤ，骨架ＩＲ，ＥＳＲ，＾２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ，紫外漫反射等测试表征证实，Ｆｅ原子在ＦｅＭＣＭ－４１分子筛骨架上，Ｖ和Ｔｉ同是进入Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１分子筛骨架。     

高分子结构与性能关系原理-结构层次的意义

高分子结构是高分子性能的重要物质基础,对其结构进行合理的划分,有助于准确把握高分子物理知识体系的内在脉络。高分子结构层次的划分不仅要思考静态时特定质点在空间的堆砌特征,而且也要考虑结构出现运动或是变化的基本单元。按照质点尺度的不同,高聚物的结构可以分为单一高分子结构(链结构)、多个高分子结构(凝聚结构)和多种高分子结构(织态结构)三个主要层次。其中,化学因素所确定的链结构层次包括相对分子质量以及构造、构型等同分异构体形式;物理因素所确定的结构层次为高分子局部质点集合在空间的堆砌和排列;链段是容易被忽视、但又是最为重要的运动(变化)单元。     

三维纳米液膜沉积结构的模拟研究

基于三维动力学蒙特卡罗模型,再现了纳米液膜干燥后形成的双尺度沉积结构,探究了液体化学势、纳米粒子移动速率、液体临界蒸发率以及化学势锐度等参数对纳米液膜沉积结构的影响。结果表明,纳米液膜干燥时,液膜中的纳米粒子随着三相线移动自组装形成各种各样的沉积结构沉积在基板上。纳米液膜蒸发过程中,当液体蒸发达到临界蒸发率时液体化学势将发生突变,使其形成两种沉积结构。随液体初始化学势的增大,沉积结构逐渐变为均匀分布的密集网状结构。液体临界蒸发率越小,液体化学势突变后形成的沉积结构越明显。纳米粒子的移动速率越快,沉积结构中的枝状结构越少。化学势锐度对双尺度沉积结构的差异有很大的影响,锐度越大,两种沉积结构的差异越大。     

CdSe的电子结构和光学性质研究

CdSe是Ⅱ-Ⅵ族半导体材料中一种重要的半导体材料,它有闪锌矿和纤锌矿两种不同的结构,带隙较窄,具有优良的电光特性和广泛的应用前景,得到了人们的广泛关注[1-3].     

Effect of change of water structure on the phase transition of liposomes of dipalmitoyl phosphatidylcholine

The role of water structure around model membrane systems (e.g., liposomes) on phase transition of the lipid dipalmitoyl phosphatidylcholine was investigated. Water structure was altered by changing pH and by addition of solutes which are known breakers and makers of water structure. The structure makers broadened the zone of transition and changed the overall phase transition profile, while the main effect of structure breakers was to cause a shift in the transition temperature. The observed variation of Chapman transition temperature and broadening of zone of transition with varying pH is discussed in terms of altered water structure around the membrane–aqueous interface. Binding studies with the dye 1-anilino-8-napthalene sulfonate showed that structure makers or breakers did not bind to the liposome surface directly. Thus the structure makers and breakers act on the membranes perhaps by altering the water structure differentially. Possible associated mechanisms of action are discussed.     

Effects of tertiary amine accelerators on curing of epoxide resins

The effects of seven tertiary amine accelerators on curing of bisphenol-type epoxide resins using azelaic acid as a curing agent have been investigated. The structure of the cured resins is characterized and reaction and structure schemes are proposed. The reaction mechanism and the resulting structure of the resin depend on the basicity of the accelerator. With increasing accelerator basicity crosslinking in the cured resin increases. Characterization results indicate that the network structure consists of ether bonds or a mixture of ether and ester bonds; the linear structure consists of only ester bonds. The structure and, therefore, the properties of the cured epoxide resin may thus be regulated by selection of the amine basicity.     

对功能高分子课程教学的思考

功能高分子的设计思想是功能高分子课程的灵魂 ,它以高分子物理学所研究的结构与性能之间关系为基础。结构与性能之间的关系是贯穿功能高分子课程始末的主线。功能高分子材料有三种设计途径 ,即化学结构设计、聚集态结构设计和复合结构设计     

Electronic and mechanical properties of 5d transition metal mononitrides via first principles

The electronic and mechanical properties of 5d transition metal mononitrides from LaN to AuN are systematically investigated by use of the density-functional theory. For each nitride, six structures are considered, i.e., rocksalt, zinc blende, CsCl, wurtzite, NiAs and WC structures. Among the considered structures, rocksalt structure is the most stable for LaN, HfN and AuN, WC structure for TaN, NiAs structure for WN, wurtzite structure for ReN, OsN, IrN and PtN. The most stable structure for each nitride is mechanically stable. The formation enthalpy increases from LaN to AuN. For LaN, HfN and TaN, the formation enthalpy is negative for all the considered structures, while from WN to AuN, except wurtzite structure in ReN, the formation enthalpy is positive. The calculated density of states shows that they are all metallic. ReN in NiAs structure has the largest bulk modulus, 418 GPa. The largest shear modulus 261 GPa is from TaN in WC structure. Trends are discussed.     

BiVO4-MCM-41复合催化剂的制备及其对亚甲基蓝降解的光催化活性

将单斜白钨矿结构的BiVO4固载于中孔MCM-41分子筛上,制备了BiVO4-MCM-41复合催化剂,并对催化剂进行了表征,考察了催化剂在光催化亚甲基蓝降解反应中的催化活性.结果表明,BiVO4首先在MCM-41分子筛上形成锆石结构或四面体白钨矿结构的结晶,通过水热处理之后转变为单斜结构的结晶.BiVO4-MCM-41催化剂不仅保持了BiVO4较高的光催化活性,而且提高了对亚甲基蓝的吸附性能,从而提高了对亚甲基蓝降解反应的光催化活性.     

导致旋光性根本原因的探讨

旋光性是由结构决定的，手性是一种抽象概念，抽象概念不能决定旋光性，旋光性具有明确的方向性，它必然是由具有明确方向性的结构特征所决定。螺旋结构是具有明确方向性的结构，它是实体不是抽象概念，它与旋光方向和旋光度大小可以联系在一起，螺旋结构才是导致旋光性的根本原因。     

栗钙土胡敏酸分子三维结构模型构建及其优化

本研究的目的在于确定胡敏酸的分子结构,探究其结构与性质的关系。综合应用了元素分析、红外光谱、13C核磁共振波谱等仪器分析方法对内蒙古草原样地栗钙土土壤的胡敏酸分子结构特征进行比较分析,并基于实验结构数据构建了土壤胡敏酸结构单元模型,通过模拟光谱与实际光谱比较验证了构建的二维结构有很大的可适性。借助Hyperchem软件,在MM+、AMBER、OPLS三种力场下应用分子模拟方法对三维单体结构进行分子力学、分子动力学结构优化。结果表明土壤胡敏酸的三维结构单体在AMBER力场下生成热最小,等于-1638.87 kJ/mol,所以其构象最为稳定。同时模拟其处于水环境下的分子结构,总势能及各种能量在优化前后有变化,但总体来说各种状态都较稳定。