二维配位聚合物[Tb(1,4⁃bdc)1.5(phen)(H2O)]n的合成、晶体结构及对Fe3+离子的荧光检测

通过溶剂热反应成功合成出一种新型2D配位聚合物[Tb(1,4-bdc)_1.5(phen)(H₂O)]_n(1)(1,4-H₂bdc=对苯二甲酸;phen=菲咯啉)。对其进行了单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析、荧光光谱表征。X射线衍射晶体学分析表明,配合物1结晶于三斜晶系P1空间群,2个相邻的Tb(Ⅲ)离子与4个1,4-bdc^2-通过—O—C—O—桥联成双核单元,并进一步通过1,4-bdc^2-桥联成二维层状结构。荧光实验证明配合物1可以通过荧光猝灭机制检测Fe₃₊,Ksv=8.39×10³ L·mol-1,检测限为0.017μmol·L^-1。     

基于席夫碱配体构筑的LnⅢ2配合物的结构、荧光性质及生物活性

以多齿席夫碱配体H₂L(H₂L=(E)-N′-(3-乙氧基-2-羟基亚苄基)-3-羟基吡啶甲酰肼)为配体,与Ln(acac)₃·2H₂O(Ln=Tb、Ho、Er;acac^-=乙酰丙酮根)反应,通过溶剂热法,成功得到了3例新的双核稀土配合物[Ln₂(acac)₂(L)₂(C₂H₅OH)₂](Ln=Tb((1)、Ho((2)、Er(3))。单晶X射线衍射分析表明：配合物1～3的结构主要由2个Ln^Ⅲ离子、2个乙酰丙酮根(acac^-)、2个L^2-及2个C₂H₅OH组成,中心Ln^Ⅲ离子通过2个μ₂-O原子相互连接,形成一个平行四边形的Ln₂O₂核心。固体荧光实验测...     

4-(4-羧基苯氧基)间苯二甲酸构筑的过渡金属配位聚合物: 合成、 晶体结构、 荧光传感与光催化

采用水热法合成了4个配位聚合物[Zn(Hcpoia)(2,2'-bpy)·H₂O]_n(1)和[M(Hcpoia)(phen)]_n·nH₂O[M=Zn(2), Mn(3), Co(4); H₃cpoia=4-(4-羧基苯氧基)间苯二甲酸; 2,2'-bpy=2,2'-联吡啶; phen=1,10-邻菲罗啉], 利用X射线单晶衍射分析确定了配合物的晶体结构. 配合物1为一维链状结构, 中心Zn ²⁺离子的配位环境为[ZnO₄N₂]扭曲的八面体构型, 配体Hcpoia ^2-以μ₁∶η ¹η ⁰和μ₁∶η ¹η ¹配位模式桥连相邻的Zn ²⁺离子. 配合物2和4的结构与配合物1类似, 是由配体Hcpoia ^2-以μ₁∶η ¹η ⁰和μ₁∶η ¹η ¹配位模式联接[MO₄N₂]结构单元而形成的一维链状结构. 配合物1, 2和4中均存在分子间氢键(O—H…O), 氢键的存在使一维链连接形成二维超分子结构. 配合物3为二维网状结构, Mn ²⁺离子的配位环境为[MnO₄N₂]扭曲的八面体构型, 配体Hcpoia ^2-以μ₂∶η ¹η ¹配位模式桥连相邻Mn ²⁺离子形成[Mn₂COO₂]结构单元, 该结构单元被Hcpoia ^2-连接形成二维结构. 在4个配合物中, 2,2'-bpy和phen配体均以端基的形式与金属离子螯合配位. 研究了水溶液中抗生素分子和Fe ³⁺离子对配合物1与荧光强度的影响, 实验结果表明, 甲硝唑、 Fe ³⁺离子对配合物1有荧光猝灭作用, 并进一步考察了甲硝唑浓度和Fe ³⁺离子浓度对配合物1荧光强度的影响. 基于荧光猝灭机理, 配合物1可以用作荧光传感器检测水溶液中的甲硝唑和Fe ³⁺离子. 研究了配合物4对罗丹明B(RhB)的催化降解性能, 发现在氙灯照射和H₂O₂存在条件下, 配合物4对RhB具有较好的光催化降解作用.     

基于三脚架羧酸和咪唑基配体的两种镉基配合物的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成了2种镉基配位聚合物[Cd(Htatb)(1,4-bimb)]·H₂O(1)和[Cd(Htatb)(1,4-bib)(H₂O)]·DMF(2)(H₃tatb=4,4′,4″-s-三嗪-2,4,6-三苯甲酸,1,4-bimb=1,4-双(咪唑-1-甲基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。1是一个2D层结构,这些层进一步通过O—H…O氢键连接,形成四重互穿3D结构。2也是2D层结构,通过O—H…O氢键进一步连接,形成二重穿插的3D结构。配合物1和2具有荧光性质。1通过不同的检测机制对硝基苯和Fe³⁺离子具有高度的选择性和敏感性,而2对2,4,6-三硝基苯酚和CrO₄^2-离子具有高度的选择性和敏感性。     

过渡金属配合物与铀酰-有机框架复合:两例新型铀/铜异金属配合物的合成、晶体结构及其性能研究

在水热条件下,将铜金属配合物插入到铀酰有机框架化合物中,合成了两例新型铀/铜异金属杂化配合物[Cu(bipy)(UO₂)(bdc)₂·H₂O]_n(1),{[Cu(phen)(UO₂)(bdc)(bc)(H₂O)]·H₂O}_n(2)(bipy=2,2′-联吡啶,bdc=对苯二甲酸,phen=1,10-邻菲罗琳,bc=苯甲酸),并通过X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物1属于单斜晶系,P2₁/c空间群,M_r=833.99,a=7.9077(5)A,b=23.1076(13)A,c=14.6172(8)A,β=101.4180(10)°,V=2618.1(3)A³,Z=4,D_c=2.116 g·cm-3,μ=7.056 mm^-1,F(000)=3003,最终偏离因子R=0.0210,wR=0.0560。配合物2属于单斜晶系,P2/c空间群,Mr=829.99,a=7.9327(2)A,b=11.6546(3)A,c=13.8618(4)A,β=96.2230(10)°,V=1274.01(6)A³,Z=2,Dc=2.164 g·cm^-3,μ=7.247 mm^-1,F(000)=786,最终偏离因子R=0.0273,wR=0.0749。在对苯二甲酸配体桥联下这两个配合物都具有三维异金属网络结构(CCDC:860177,1;CCDC:857137,2)。此外,测试了配合物1和2的固态紫外-可见吸收光谱并研究了配合物1的固态荧光性能。     

三维化合物[Ni2(BDC)2(m-bix)(H2O)3·3H2O]n的合成、结构和性质

水热条件下,合成了一个三维配位聚合物[Ni₂(BDC)₂(m-bix)(H₂O)₃·3H₂O]_n(1)[BDC=对苯二甲酸,m-bix=1,3-双(咪唑基-1-甲基)-苯],并通过红外,热重和X-射线单晶衍射进行了表征。X射线衍射结果表明化合物含有类似配位环境的金属2个Ni²⁺离子,2个BDC^2-配体,1个m-bix分子,3个配位水分子和3个游离的溶剂水分子。两个Ni²⁺离子分别采用八面体构型,通过桥联水分子形成双核单元,然后通过全部脱质子的BDC形成三维孔洞结构,m-bix配体通过连接两类双核金属原子形成三维框架,游离水分子存在于框架之中。有趣的是,化合物的结构是单一六节点,具有自穿插特征。而且对化合物的红外和热重性质进行了表征。     

一系列萘羧酸膦酸镧系配合物的合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下,5-羧酸-1-萘膦酸(5-pncH₃)和稀土硝酸盐反应合成得到3例萘羧酸膦酸镧系配合物：[Pr(5-pnc)(H₂O)]·2H₂O (1)、[Sm(5-pnc)(H₂O)]·H₂O (2)和[Eu(5-pnc)(H₂O)]·H₂O (3)。采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和荧光光谱对配合物进行了表征。晶体结构表明,每个七配位的镧系离子由来自5个膦酸盐配体的6个O原子和来自1个配位水分子的一个O原子配位。[LnO₇]通过O—C—O、O—P—O或—O—单元连接成一维双金属链结构,一维双金属链再进一步由萘羧酸膦酸配体(5-pnc^3-)连接成三维开放骨架结构。荧光性质研究表明,配合物3在330 nm的激发光下,发射Eu的红色特征荧光,而配合物1和2在蓝光区显示出非常宽的配体中心发射带。     

基于苯四甲酸和双(咪唑基甲基)苯配体的三维Cd-MOF的合成、结构及荧光性质

选择刚性的1,2,4,5-均苯四甲酸(H4L)为主配体,以1,3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(1,3-bib)为辅助配体,在水热条件下,与过渡金属离子Cd²⁺配位合成了配合物[Cd(L)_0.5(1,3-bib)(H₂O)]·H₂O(1)。利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、热重和X射线粉末衍射对其结构进行了表征,并研究了化合物的荧光性质。结果表明:配合物1属正交晶系,空间群Pbca,a=0.85708(4)nm,b=1.91223(10)nm,c=2.45160(12)nm。配合物1中Cd²⁺与L^4-配体的羧基通过双齿螯合配位,通过1,3-bib连接形成三维网状结构。配合物1具有较强的荧光,其对丙酮溶剂、MnO^-₄、Hg²⁺离子有一定的荧光猝灭。     

新型配合物[Zn(dib)(H2O)3]SO4·2H2O的水热合成、晶体结构和荧光性质

由水热法合成了锌化合物[Zn(dib)(H2O)3]SO4.2H2O(1)(dib=1,4-二咪唑基苯),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于正交晶系,Fddd空间群。配合物1是由桥联配体1,4-二咪唑基苯连接成一维链状结构,该一维链被氢键拓展成三维超分子结构。配合物1的荧光测试研究表明它具有蓝色荧光。     

基于V型双咪唑与二羧酸混合配体Zn2+配位聚合物的合成、结构与性质

通过溶剂热合法,制备了两种新的Zn²⁺配位聚合物{[Zn(bib)(bdc)]•DMF}_n(1)和{[Zn(bib)(bpdc)]•H₂O}_n(2)(bib=1,3-双(1-咪唑)苯,H₂bdc=1,4-苯二甲酸,H₂bpdc=4,4'-联苯二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）。通过单晶X-射线衍射确定了两个配合物的结构：配合物1属于三斜晶系,空间群为P-1,是一种由bib和ndc^2-配体混合连接二维网络结构,配合物2属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,表现出了二重互穿二维网络结构。      

两个具有Sn4O8簇结构的二丁基锡芳氧乙酸酯配合物的合成、晶体结构及除草活性

以二丁基氧化锡分别与苯氧乙酸(L1)、邻氯苯氧乙酸(L2)反应,合成了2个四核二丁基锡芳氧乙酸酯配合物[(o-R—C₆H₄—OCH₂COOSn(n-Bu)₂)₂O]₂(R=H (C1)、Cl (C2))。经元素分析、IR、¹H和¹³C NMR以及X射线单晶衍射表征其结构。在配合物C1、C2的独立分子中,分别存在1个以Sn2O2平面四元环为中心的Sn₄O₄梯形结构,梯的两侧分别由羧基的2个O原子与梯边的Sn—O—Sn链桥联成六元环,形成一个含Sn₄O₈的锡氧簇结构。配合物在220℃(C1)、250℃(C2)的空气气氛下具有较好的热稳定性。除草活性结果表明,配合物C1对决明具有较好的生长调节作用,配合物C2在50 mg·L^-1浓度下可高效、选择性地抑制刺苋的茎和根的生长。     

Zn-Ln(Ⅲ)(Ln=Eu, Tb)杂核配合物的合成、 结构及光物理性质

采用溶剂热方法合成了两种具有良好发光性能的d-f异核金属配合物EuZn(C8H7O3)5(phen)(H2O)(1)和TbZn(C8H7O3)5(phen)(H2O)(2). 采用单晶X射线衍射表征了晶体结构. 结果表明, 两种配合物是同构的, 在配合物中, Zn为五配位, Ln(Ⅲ)[Ln(Ⅲ)=Eu, Tb]为八配位. 金属间通过对甲氧基苯甲酸根的羧基(—COO)基团成桥联结. 测定了配合物的紫外-可见吸收光谱、 红外光谱和荧光光谱. 讨论了配位环境对荧光性质的影响以及配合物分子内能量传递问题.     

(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸构筑的镧系配合物对苯甲醛和阳离子的荧光传感

采用水热法合成了5个稀土配合物[Sm₂(bdbc)₂(phen)₄](1)和[Ln(bdbc)(phen)(H₂O)][Ln=Eu(2), Gd(3), Tb(4), Dy(5), bdbc=(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根, phen=1,10-邻菲啰啉]. 配合物1是双核分子, 通过氢键和C—H…π作用进一步构筑成一维超分子结构; 配合物2~5是同构的一维双螺旋结构, 通过氢键和C—H…π作用进一步构筑成三维超分子结构. 配合物1, 2, 4和5呈现了Sm³⁺, Eu³⁺, Tb³⁺和Dy³⁺离子的特征发射, 分别对应于Sm³⁺离子的⁴G_5/2→⁶H_J/2(J=5, 7, 9)、 Eu³⁺离子的⁵D₀→⁷F_J(J=1—4)、 Tb³⁺离子的⁵D₄→⁷F_J(J=6, 5, 4, 3)和Dy³⁺离子的⁴F_5/2→⁶H_J/2(J=15, 13)跃迁. 对配合物4的荧光性质进行了表征, 结果表明, 配合物4可用作荧光探针以检测阳离子和苯甲醛.     

吡啶盐/咪唑盐调控钴萘基二膦酸配位聚合物的结构和性质

通过引入质子化的1,3-二(4-吡啶基)丙烷(1,3-dppH₂²⁺)和双(咪唑-1-甲基)苯(1,4-bixH₂²⁺)作为阳离子模板,采用水热反应,得到3种基于1,4-萘二膦酸(1,4-ndpaH₄)配体的钴萘二膦酸配位聚合物：(1,3-dppH₂)₂[Co₄(1,4-ndpa)(1,4-ndpaH)₂(1,4-ndpaH₂)]·6H₂O (1)、(1,4-bixH₂)_0.5[Co(1,4-ndpaH)](2)和(1,4-bixH₂)_0.5[Co₂(1,4-ndpaH)(1,4-ndpaH₂)(H₂O)₂](3)。对配合物1～3分别进行了元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射、...     

苯并咪唑-5,6-二羧酸Mn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)混配配合物的合成、结构及性质（英文）

在水热条件下,合成了2个配位聚合物{[Mn(Hbidc)(2,2′-bpy)(H_2O)_2]·1.5H_2O}n(1)和{[Cd(Hbidc)(phen)][Cd(phen)_2Cl_2]}n(2)(H_3bidc=苯并咪唑-5,6-二羧酸,2,2′-bpy=2,2′-联吡啶,phen=菲咯啉),并通过X射线单晶衍射、红外、元素分析、X射线粉末衍射和热重对配合物结构进行了表征。配合物1是一维无限zig-zag链结构,可以通过O-H…O和N-H…O氢键的相互作用形成三维超分子结构。配合物2也是一维无限链结构。此外,测试了配合物1和2的固体紫外吸收光谱和研究了配合物2的固体荧光性能。     

配合物[Cd(bpndc)(phen)2(H2O)]·2H2O的水热合成、晶体结构及荧光性质

由二苯甲酮-4,4′-二甲酸和邻菲咯啉为配体合成了1个新的镉化合物[Cd(bpndc)(phen)2(H2O)].2H2O(1)(H2bpndc=二苯甲酮-4,4′-二甲酸),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于四方晶系,I41/a空间群。配合物1中心镉原子是六配位的变形八面体构型,该单核化合物通过氢键拓展成一维链状结构。配合物1的荧光测试研究表明它具有蓝色荧光。     

一种铽配合物用于水溶液中二甲硝咪唑和四环素的检测

选用(1,1’:3’,1"-三联苯)-3,3",4’,5,5",6’-六羧酸(H₆L)为配体,在溶剂热条件下,与Tb³⁺离子反应得到配合物[Tb(L)_0.5(H₂O)₂]·7H₂O(1)。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析、热重分析对该配合物的结构和组成进行了表征,同时,对其荧光性质进行了研究。结果表明:该配合物属于正交晶系,Cmca空间群,a=2.661 61(7) nm,b=1.421 03(4)nm,c=2.109 88(6) nm。拓扑计算表明配合物1是一个新颖的(6,6)-连接的三维网络结构,符号为(4⁸.6⁶.8)(4⁹.6⁶)。该配合物具有强的荧光发射,可以快速检测水溶液中的二甲硝咪唑和四环素且灵敏度高、检出限低、可回收性好。通过实验和密度泛函理论相结合,揭示了荧光猝灭机理。     

新型含磺酸基配体锰配合物的水热合成及其性能

采用水热法合成了单核锰配合物[Mn(H₂L)(phen)₂(H₂O)]（1, H₂L_2-=4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉）,其结构和性能经X-射线单晶衍射、红外光谱、荧光光谱、元素分析和热重分析表征。研究表明,配合物中锰离子是六配位的,与两个phen配体的四个氮原子配位以及水分子和磺酸基氧原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。1的荧光发射峰与配体相比发生了蓝移,最大发射峰位于390 nm。     

锌配合物Zn(phen)(H2O)(3-mba)2的合成、结构表征及荧光性质

常温下,溶液法合成了一个单核结构的锌配合物Zn (phen)(H2O)(3-mba)2(phen:邻菲咯啉;3-Hmba∶3-甲基苯甲酸),并用红外光谱、元素分析、热重分析以及X射线单晶衍射表征了其结构.结果表明,配合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=10.893(2)(A),b=11.461(2)(A),c=11.505(2)(A),α=95.54(3)°,β=115.80(3)°,γ =100.25(3)°,V=1247.9(4) (A)3,C28H24N2O5Zn,Mr=533.86,Z =2,Dc=1.421 g·cm-3,F(000) =552,最终偏离因子[I≥2σ(I)]R1=0.0471,wR2 =0.0954.在配位物分子中,中心锌离子是五配位模式,双分子间先通过O—H…O氢键形成二聚体,继而二聚体间通过相邻分子中的邻菲咯啉芳环的π-π堆积作用沿着a方向形成了一维超分子链.对配合物的荧光性能进行了测试.CCDC 1023439.     

镧系四元混配化合物[Ln(BA)2(NO3)(phen)]2的合成、晶体结构和波谱研究

在酸性介质、含水溶剂中合成了四元混配化合物[Ln(BA)₂(NO₃)(phen)]₂(BA=苯甲酸根;Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Gd,Tb,Er),用元素分析、IR、DTA-TG等方法对配合物进行了表征.研究了配合物的顺磁性能和荧光性能.镨配合物的单晶衍射结果表明,配合物属三斜晶系,双核,Pr³⁺的配位数为9,4个BA呈二种配位方式,丰富了四元配合物的结构表现形式.