冠醚化合物的合成(ⅩⅩ)——桥链冠醚的合成

用不对称二苯并14-冠-4-双羟基冠醚的顺式异构体(Ⅰ、Ⅲ)和反式异构体(Ⅱ)分别与丙二酰氯、丁二酰氧和己二酰氯反应,合成了14种桥链冠醚,用IR、¹H NMR、MS和元素分析确证了它们的结构。结果表明,顺式异构体与丁二酰氧和己二酰氧反应可生成1:1和2:2缩合物,而与丙二酰氯反应则只生成2:2缩合物;反式异构体与3种脂肪二酰氯反应都生成2:2缩合物。     

二氧化硅固载苯并冠醚的合成与性能

3-烯丙基邻苯二酚与氯乙醇反应,得到3-烯丙基-1,2-双羟乙氧基苯,它与二缩三乙二醇双对甲苯磺酸酯反应,得到3-丙烯基苯并18-冠-6。从4-烯丙基邻苯二酚类似地制得4-烯丙基1,2-双羟乙氧基苯。它与1,2-双羟乙氧基苯双对甲苯磺酸酯反应,合成了4-丙烯基二苯并-18-冠-6。二种丙烯基取代冠醚与三氯硅烷反应,以二氧化硅固载化,得到二氧化硅固载苯并冠醚,它们皆可与铂形成配合物,是一类新型烯烃硅氢化催化剂。     

冠醚化双西佛碱钴(Ⅱ)配合物的合成、氧合和催化氧化性能 研究

合成和表征了三个新的冠醚化双西佛碱4',5'-双(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-12-冠-4(L^1H2),4',5'-双(5-氯-2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-12-冠-4(L^1H2)和4',5'-双(5-溴-2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-12-冠-4(L^3H2)以及它们的钴配合物。在吡啶溶液中和不同温度下,测定了配合物的饱和吸氧量,求出了它们的氧加合常数和热力学参数△H°,△S°,并以这些配合物为催化剂,活化分子氧氧化环已烯制备环已烯酮,通过与未冠醚化的类似物作比较,讨论了冠醚环的引入对配合物与氧分子加合性能以及催化氧化性能的影响。     

生色冠醚研究——Ⅲ.一种新型生色冠醚的合成和配位性质的电子光谱研究

在羟基冠醚的羟基上直接引人生色基以制生色冠醚,尚未见报道。我们用2-羟基-5-硝基苄氯(2)作为生色剂,在氢化钠作用下与6-羟基-2,3,9,10-二苯并-16-冠-5(1)反应,合成了6-[(2′-羟基-5′-硝基苯基)甲氧基]-2,3,9,10-二苯并-16-冠-5(3)。     

生色冠醚研究——Ⅲ.一种新型生色冠醚的合成和配位性质的电子光谱研究

在羟基冠醚的羟基上直接引人生色基以制生色冠醚,尚未见报道。我们用2-羟基-5-硝基苄氯(2)作为生色剂,在氢化钠作用下与6-羟基-2,3,9,10-二苯并-16-冠-5(1)反应,合成了6-[(2′-羟基-5′-硝基苯基)甲氧基]-2,3,9,10-二苯并-16-冠-5(3)。     

新的酚型开链冠醚及由其衍生的二苯并冠醚的合成

将水杨醛与碱和氯甲基甲基醚反应, 再经过NaBH4还原, 即制得邻(甲氧基甲氧基)苯甲醇, 然后将其在DMF中与NaH和二(或三)甘醇二对甲苯磺酸酯反应, 得开链冠醚1a和1b。1a和1b经稀酸水解, 即脱保护而分别生成新的酚型开链冠醚2a和2b。用2a与二甘醇二对甲苯磺酸酯和NaH在DMF溶液中反应, 合成顺型二苯并-20-冠-6(3); 而2a与环氧氯丙烷在NaOH水溶液中反应, 则合成了17-羟基二苯并-18-冠-5(4)。     

双冠醚的研究——Ⅰ.三个新类型双(4′-并苯-15-冠-5)冠醚的合成

苯并-15-冠-5与四种脂肪族二元酸在多聚磷酸中反应,制备了酮型的二酰双(4＇-苯并-15-冠-5)(1a-d)。后者与Raney镍反应(或用Pd(OH)_2/C催化氢化)和用硼氢化钠还原,分別得到烃型的亚烷基双(4＇-苯并-15-冠-5)(2a-d)和醇型的α,α＇-二羟基亚烷基双(4＇-苯并-15-冠-5)(3a-d)。这是从苯并-15-冠-5制备双(4＇-苯并-15-冠-5)的最简便方法,也可能适用于其它双(4＇-苯并冠醚)的合成。     

冠醚化双西佛碱钴的合成及性能研究

由苯并－１５－冠－５经二硝基化后还原制得的４’，５’－二氨基苯并－１５－冠－５与水杨醛及其衍生物反应，合成了冠醚化双西佛碱Ｌ￣１～Ｌ￣４，并制备了它们的钴（Ⅱ）配合物及其分子氧加合物，研究了钴配合物ＣｏＬ￣１～ＣｏＬ￣４对异丙苯的催化氧化作用。     

冠醚化单和双Schiff碱的合成及其钴(II)配合物的氧加合性能

由苯并-15-冠-5经硝化、还原和缩合反应,制备了4'-(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^1H)和4',5'-双(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^4H~2)以及它们的取代衍生物L^2H和L^5H~2。在不同温度和不同轴配体存在下,测定了它们的钴(II)配合物的氧合常数和ΔHⅲ,ΔSⅲ,并与未冠醚化的类似物CoL~2^3和CoL^6比较,讨论了配体结构和轴配体碱性对配合物的氧分子加合性能的影响。     

冠醚化单和双Schiff碱的合成及其钴(II)配合物的氧加合性能

由苯并-15-冠-5经硝化、还原和缩合反应,制备了4'-(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^1H)和4',5'-双(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^4H~2)以及它们的取代衍生物L^2H和L^5H~2。在不同温度和不同轴配体存在下,测定了它们的钴(II)配合物的氧合常数和ΔHⅲ,ΔSⅲ,并与未冠醚化的类似物CoL~2^3和CoL^6比较,讨论了配体结构和轴配体碱性对配合物的氧分子加合性能的影响。     

偶氮型液晶冠醚的合成与表征

以4'-正烷氧基联苯-4-甲酸和顺(反)-4,4'-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4为中间体, 通过溶液缩合反应, 合成了一系列偶氮型液晶冠醚. 并用元素分析、核磁共振、紫外可见分光光度计、红外光谱、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱、示差扫描量热法和偏光显微镜对其进行了表征. 随分子末端烷氧基碳原子数增加, 化合物4I和4II的熔点(T_m)和液晶态的清亮点(T_i)逐渐降低, 液晶态温度范围较宽.     

联萘冠醚的合成新方法

一种用于合成含联萘基冠醚的新方法。以消旋，手性联萘酚为起始原料，先与氯乙醇反应制得2,2'-二（2－羟基乙氧基）－1,1'－联二苯，再与二甘醇或三甘醇对二对甲苯磺酸酯反应，成功制得了4种联萘冠醚。     

含有离子交换基的冠醚共缩聚物的合成与性能

本工作采用对磺酸基(羧酸基)苯酚与甲醛反应生成的2,6—二羟甲基—4—磺酸基(羧酸基)本酚二钠盐与单苯并冠醚、二苯并冠醚缩聚,合威了两个不同系列高度水浸润性冠醚聚合物;测定了它们的溶胀性、热稳定性和络合性能。这类新型冠醚聚合物的络合能力显著优于相应冠醚聚合物,其中P_sBl5C5动态络合容量(Ag~+)最高:1.3mmol/g。     

含硫套索冠醚的合成

将二氮杂１８－冠－６的乙腈溶液分别与２－氯乙基烷基硫醚、２－氯乙基烯丙基硫醚、［２－（２－ｒ氯乙基）硫乙基］烷基硫醚在无水碳酸钾存在下反应制得５种新型侧链上含硫原子的双臂套索冠醚和５种新型单臂套索冠醚。它们的收率分别为３７％－７２％和１３％－３７％。此法比其它制备单臂套索冠醚的方法操作简单。     

生色冠醚研究：Ⅵ.荧光性Schiff碱型苯并冠醚的合成和性质

用４－甲基－７－羟基－８－甲酰基香豆素与三种４’－氨基苯并冠醚和４’，４”－二氨基二苯并－１８－冠－６反应，合成了四个新的Ｓｃｈｉｆｆ碱型苯并冠醚，它们都是有色化合物，具有强荧光性质，在这些Ｓｃｈｉｆｆ碱型苯并冠醚溶液中加入过渡金属盐时，不同程度地发生荧光猝灭现象，生成的配合也是荧光化合物，而加入碱金属和碱土金属盐时，则荧光性质几乎不受影响。     

酚醛冠醚共缩聚物的合成与性能

用2,6-二羟甲基-4-苯基苯酚分别与二苯并-18-冠-6(2B18C6)、二苯并-24-冠-8(2B24C8)、二苯并-30冠-10(2B30C10)、苯并-15-冠-5(B15C5)、苯并-18-冠-6(B18C6)缩聚合成了五种酚醛型冠醚共聚物。我们用聚冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,聚冠醚(PB15C5)和(PB18C6)的萃取能力和选择性显著优于相应的单冠醚。     

含二苯并-18-冠-6冠醚环的主链型液晶共聚酯的设计与合成(英文)

以4,4′-(α,ω-亚烷基二酰氧)二联苯甲酰氯(M1)、顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6(M2)、反式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6(M3)和1,10-癸二醇(M4)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了两个系列新的含联苯型液晶基元和偶氮型冠醚环的主链型液晶共聚酯.共聚酯的[η]在0·25～0·35和0·27～0·38之间.单体的化学结构通过IR、UV-Vis、1H-NMR、MS和元素分析等方法确证.共聚酯的性质采用[η]、DSC、TGA、WAXD和POM等方法进行了研究.发现所有的共聚酯加热到各自熔融温度以上都能形成向列相液晶态,可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构或球粒织构.共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中柔性间隔基长度的增加而有规律地降低,含反式冠醚环的共聚酯的Tm和Ti均高于相应含顺式冠醚环的共聚酯的Tm和Ti.     

氮硫杂冠醚及其衍生物的合成

以噻吩、水杨醛、二胺、溴乙酸、烯丙基氯和丙烯腈为原料合成了 4,5 :14 ,15 二苯 3 ,16 二氧 2 1 硫 7,12 二氮双环[16.2 .1]二十一环 1( 2 0 ) ,18 二烯 (简称氮硫杂冠醚 )及其 5种衍生物 ,经元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS谱表征了这些化合物的结构 .     

新型杯[4]冠醚衍生物聚合单体的合成

从对叔丁基杯[4]芳烃出发,对其下沿的酚羟基进行修饰,先后在1,3-和2-酚羟基位点引入冠醚环和乙基;最后在NaH/THF中与3-溴丙烯酸丙酯反应制得聚合单体——新型杯[4]冠醚衍生物,其结构经1H NMR和MS表征。     

两亲性冠醚化合物的合成及其在离子通道膜中的应用

采用对羟基苯甲酸甲酯、4-羧基苯并-15-冠醚-5等物质为原料制备了具有自组装功能的两亲性冠醚化合物 2-羟甲基-[1,4,7,10,13-苯并15冠5]-3,4,5-三[4-(10-十二烷基-1-羰基)苄氧基]苯甲酸,采用 FT-IR,1H NMR,MS,DSC 以及POM 等方法对其化学结构和结晶性能进行表征.利用...