腐霉利及其代谢物(TBPC)在土壤中残留分析方法标准研究

研究了腐霉利及其代谢物(TBPC)在土壤中残留分析方法.样品以丙酮提取,加入CHCl3,分离出有机相,加入少量正癸醇,旋转蒸发近干,前处理后的样品上机检测,其中腐霉利采用FPD中的S检测器,其代谢物TBPC采用FID监测器.腐霉利的最小检测量为0.01 ng,代谢物(TBPC)的最小检测量为0.03ng.用优化后的方法在土壤中分别进行添加回收实验,得到的腐霉利平均添加回收率:添加0.1 ppm时为79.4%,添加1.0 ppm时为81.3%,代谢物(TBPC)平均添加回收率:添加0.1 ppm时为85.5%,添加1.0 ppm时82.7%.该方法达到农药残留分析的要求.     

气相色谱-质谱法同时测定菠菜中4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂的残留量

提出了气相色谱-质谱法同时测定菠菜中乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利和异菌脲等4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂残留量的方法。样品用丙酮-正己烷（1＋4）混合溶剂提取,所得提取液用凝胶色谱进行净化。采用气相色谱分离后,选择离子监测模式下质谱法进行测定。乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利和异菌脲的检出限（3S/N）分别为0.01,0.01,0....     

腐霉利核酸适配体的筛选与鉴定

本文通过氧化石墨烯-体外指数富集配体系统进化技术，筛选并获得靶向腐霉利的核酸适配体Pr-A06和Pr-A08,通过二级结构预测，两种核酸适配体形成茎环结构和分子内G-四链体，结构稳定。使用胶体金法初步鉴定Pr-A06和Pr-A08,研究结果表明Pr-A06和Pr-A08解离常数(K_d)分别为42.94±8.142 nmol/L、27.01±6.519 nmol/L,亲和力较好，并且特异性良好。Pr-A06浓度在0.1～1μg/mL之间有良好的线性范围，检测限为0.153μg/mL,Pr-A08浓度在0.05～1μg/mL之间有良好的线性范围，检测限为0.115μg/mL。本研究筛选的适配体为腐霉利的快速检测提供了新条件。     

QuEChERS–气相色谱–三重四级杆质谱法监测地表水中5种有机氯农药残留

建立QuEChERS–气相色谱–三重四级杆质谱法监测地表水中5种常见有机氯类农药如七氯、艾氏剂、百菌清、腐霉利、三唑酮残留的方法。用乙腈对地表水样品萃取,以无水硫酸镁盐析,萃取液用N-丙基乙二胺(PSA)和C_(18)柱进行净化。净化液经氮气吹至近干后用正己烷定容至1 mL,经0.2μm滤膜过滤后进样检测,外标法定量。七氯、艾氏剂、百菌清、腐霉利、三唑酮的检出限分别为0.009,0.008,0.010,0.006,0.012μg/L。5种有机氯农药的质量浓度在0.02～2.0μg/mL范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数均大于0.995,平均加标回收率为72.9%～92.1%,检测结果的相对标准偏差均小于5%(n=6)。该方法样品前处理简单,检测灵敏度高,可用于地表水中多种农药残留的同时检测。     

加速溶剂萃取-凝胶渗透色谱法净化-气相色谱-串联质谱法测定土壤中常见的7种农药残留量

建立了加速溶剂萃取(ASE)-凝胶渗透色谱法(GPC)净化-气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定土壤中的7种农药(五氯硝基苯、多效唑、腐霉利、甲霜灵、醚菊酯、啶虫脒和咪鲜胺)残留量的分析方法。随机采集种植土壤样品,于35℃烘干压碎后过2 mm孔径筛;称取过筛后的土壤样品10 g于加速溶剂萃取池中,以体积比为1∶1的丙酮-正己烷混合液为萃取剂,采用ASE反复萃取3次;将收集到的萃取液全部转移至GPC净化瓶中,经GPC净化后氮吹至近干,残渣用1 mL正己烷溶解,0.45μm微孔滤膜过滤,滤液进GC-MS/MS仪,多反应监测(MRM)模式分析,外标法定量。结果显示:7种农药的质量浓度在0.04～4.0 mg·L~(-1)内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.002～0.007 mg·kg~(-1);对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,7种农药的回收率为88.9%～104%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%。方法用于实际样品分析,检出了腐霉利和啶虫脒,检出量分别为0.010,0.005 mg·kg~(-1)。     

微波萃取气相色谱法测定淀粉中14种有机氯农药残留

建立了淀粉中14种有机氯农药:六六六及滴滴涕的4种异构体、五氯硝基苯、四氯硝基苯、四氯苯胺、五氯苯胺、腐霉利、甲基五氯苯基硫醚(MPCPS)的微波辅助和气相色谱分析方法.优化了气相色谱检测条件,考察了提取方法、萃取条件、净化条件对提取效果的影响.目标农药在20～200 μg/kg范围内线性良好,平均回收率在68%～10...     

基质固相分散-气相色谱法测定桃中3种残留杀真菌剂

采用基质固相分散进行样品前处理,并用n=己烷及二氯甲烷作淋洗液,从桃中提取五氯苯胺、甲基五氯苯基硫醚和腐霉利3种杀真菌剂,所得淋出液蒸发至近干,残渣溶于1 mL丙酮中供气相色谱分析,用毛细管色谱柱及电子捕获检测器进行测定.基质匹配标准校正方法补偿基质效应.添加0.01,0.05,0.10 mg·L-1杀真茵剂混合标准的回收率为82.6%～109.7%,相对标准偏差为3.3%～9.6%,检出限(3S/N)为0.1～0.4μg·kg-1.     

同位素内标-液相色谱-串联质谱法同时测定粮食及其制品中的5种真菌毒素

建立了同位素内标-液相色谱-串联质谱快速测定粮食及其制品中玉米赤霉烯酮(ZON)、雪腐镰刀菌烯醇(NIV)、脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)及其衍生物3-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇(3-ACDON)和15-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇(15-ACDON)5种真菌毒素的分析方法。以乙腈-水(84∶16,v/v)为提取液,采用多功能净化柱净化,同位素内标法定量。5种真菌毒素在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.99,检出限(LOD,S/N=3)为5~20μg/kg。大麦、小麦、燕麦、玉米等9种代表性粮食及其制品在3个不同添加水平下的加标回收率为84.2%~114.5%,相对标准偏差(RSD)为0.4%~9.9%(n=6)。该法操作简单,成本低,准确可靠,灵敏度高,可同时检测粮食及其制品中的5种真菌毒素。     

气相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中4种杀菌剂残留量

提出了气相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中甲霜灵、腐霉利、苯醚甲环唑和恶唑菌酮等4种杀菌剂残留量的方法。蔬菜样品经乙酸乙酯提取浓缩后,乙酸乙酯溶解。用BR-5MS毛细管色谱柱为固定相进行色谱分离,质谱分析中采用多反应监测模式。4种杀菌剂的质量浓度均在0.05~0.40mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.001~0.029mg·L-1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在75.6%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.6%~6.2%之间。     

气质联用测定DON和NIV及其衍生方法的比较研究

建立了气相色谱-质谱联用检测单端孢霉烯族B类中的脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)和雪腐镰刀菌烯醇(NIV)的方法。该方法采用七氟丁酰咪唑(HFBI),三甲基硅烷咪唑(TMSI)-双三甲基硅基乙酰胺(BSA)-三甲基氯硅烷(TMCS)(3∶3∶2,V/V/V)(TBT)两种衍生试剂分别与毒素进行衍生反应后用GC-MS检测。方法的线性范围为4~1 300 mg/mL,RSD≤1.52%。此外,对两种衍生方式进行了比较,指出氟化衍生后检测灵敏度高,而硅烷化衍生不需加热,在室温下即可完成,且生成物稳定。分析应用应根据不同检测要求选择相应的衍生试剂。     

多壁碳纳米管QuEChERS/气相色谱-质谱联用法快速检测黄芪中16种农药

建立了QuEChERS/气相色谱-质谱联用法(GC-MS)同时测定黄芪中α-六六六、β+γ-六六六、δ-六六六、五氯硝基苯、p,p′-滴滴伊、o,p′-滴滴涕、p,p′-滴滴滴、p,p′-滴滴涕、甲霜灵、二嗪磷、七氯、嘧菌环胺、腐霉利、顺式氯丹、反式氯丹、咯菌腈16种农药残留的分析方法。样品前处理采用改进的QuEChERS方法,黄芪粉加水浸润后,乙腈涡旋振荡提取,多壁碳纳米管(MWCNTs)、正丙基乙二胺(PSA)、MgSO_4净化,结合GC-MS检测系统,电子轰击源(EI),HP-5ms毛细管柱分离,程序升温,离子扫描模式(SIM)检测。在优化条件下,16种农药在0.01～5.0 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数不低于0.974,方法的定量下限(S/N=10)为0.002～0.035 mg/kg,平均回收率为71.9%～115%,相对标准偏差(RSD)为1.2%～14%。该方法具有操作简单快捷、灵敏度高等优点。     

快速高分离液相色谱-串联质谱法测定植物组织中雌激素玉米赤霉醇类化合物

应用快速高分离液相色谱-串联质谱仪(RRLC-MS/MS),建立了植物组织中玉米赤霉醇类化合物(α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮、玉米赤霉烯酮)的检测方法.植物组织样品采用乙腈提取,碱性水溶液反萃取,经混合阴离子(MAX)固相萃取柱进行净化和富集后,用RRLC-MS/MS检测,多反应监测(MRM)模式下进行定性与定量分析.结果表明:玉米赤霉醇类化合物在0～20 μg/kg的线性范围内均具有良好的线性关系,方法检出限(LOD)为0.5 μg/kg,定量限(LOQ)为1.0 μg/kg,6种玉米赤霉醇类化合物的平均回收率为75.8%～105.4%,相对标准偏差为2.4%～12.1%.本方法可用于植物组织中玉米赤霉醇类化合物含量的测定.     

不同树脂对瓜果腐霉代谢产物中除草活性成分的吸附分析

利用HPD400、HPD500、HPD600、HPD700、HPD850、ADS-17、D101、DM130大孔吸附树脂对瓜果腐霉培养滤液中除草活性成分的吸附情况进行了研究,通过对树脂吸附后的流出液和洗脱液的浓缩物进行HPLC检测分析,确定了其除草活性成分。实验发现,在所选择的8种树脂中以HPD500、HPD850、HPD600、ADS-17对除草活性成分的吸附能力最强,其中以HPD500和HPD600树脂的10%的乙醇洗脱液中除草活性成分含量最高。综合结果表明,以HPD500树脂作为吸附瓜果腐霉培养滤液中除草活性成分的适宜树脂。研究发现,HPD500树脂对除草活性成分吸附和解吸附的最佳条件是:吸附最适温度为20℃,树脂吸附饱和度为33.75mL/g,较适宜吸附流速为2BV/h,较适宜脱附流速为1BV/h,洗脱剂浓度为10%乙醇,洗脱剂用量为2.5BV。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法检测粮食及其制品中的玉米赤霉烯酮类真菌毒素

建立了粮食及其制品中6种玉米赤霉烯酮类物质(α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮)的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。样品用84%(体积分数)乙腈水溶液提取,通过ENVI-Carb石墨化炭黑(GCB)固相萃取柱进行富集净化,用6 mL二氯甲烷-甲醇(7:3, v/v)溶液洗脱,采用UPLC-MS/MS进行测定。在ACQUITY UPLCTM BEH C18反相柱上分离,梯度洗脱,流动相为水和乙腈;质谱采集模式为电喷雾负离子多反应监测模式。以α-玉米赤霉烯酮-d4为内标,6种目标物的线性范围为0.1～50 μg/L,相关系数(R2)大于0.99,检出限为0.1～0.2 μg/kg, 3个不同水平的加标平均回收率为79.9%～104.0%,相对标准偏差不大于10%。应用该方法对北京市的粮食及相关产品进行了分析,结果发现玉米赤霉烯酮的检出率最高,含量为0.42～220.7 μg/kg;此外还检出了α-和β-玉米赤霉烯醇。该方法具有操作简单、灵敏度高、重现性好等特点,符合食品样品中痕量污染物的检测要求。     

高效液相色谱–串联质谱内标法测定动物源性食品中玉米赤霉烯酮及其代谢产物

建立高效液相色谱–串联质谱法(HPLC–MS/MS)测定动物源性食品中玉米赤霉烯酮及其5种代谢产物(α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、玉米赤霉酮)残留量。在样品中加入4种同位素内标(13C18–玉米赤霉烯酮,D7–α-玉米赤霉烯醇,D7–β-玉米赤霉烯醇,D5–α-玉米赤霉醇)后,经β-葡萄糖苷酶/硫酸酯酶酶解,用叔丁基甲基醚萃取,取上清液氮吹至近干后用三氯甲烷复溶,再用氢氧化钠溶液反向萃取,以HLB固相萃取柱净化后,用HPLC–MS/MS检测。结果表明,玉米赤霉烯酮及其代谢产物在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.996,方法的检出限为0.04~0.13μg/kg,定量限为0.11~0.43μg/kg。在1.0、4.0、10.0μg/kg三种加标浓度水平下,回收率为77.7%~105.5%,测定结果的相对标准偏差为4.8%~9.8%(n=6)。该方法准确、可靠,灵敏度高,适用于动物源性食品中玉米赤霉烯酮及其代谢产物的定量分析。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查水产品中28种农药类环境激素

建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查和分析水产品中28种农药类环境激素的方法。样品经乙酸乙酯提取,Captiva ND Lipids小柱净化,用Acquity UPLC@BEN C18色谱柱(2.1mm×50 mm,1.7μm)分离,以甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。采用正、负离子切换同时测定了28种农药类环境激素,大大提高了检测通量。以全扫描模式下提取的保留时间和一级母离子精确质量数以及同位素丰度比,实现对水产品中多种农药类环境激素的快速筛查;以自动触发采集的二级碎片离子精确质量数进行确证。结果表明,目标化合物的线性关系良好,相关系数(r2)大于0.99;除乙草胺、腐霉利和杀螟硫磷外,其他化合物的检出限不大于10μg/kg,回收率为65.7%~98.9%,相对标准偏差为6.2%~11.3%。该方法简单、准确、快速、可靠,适用于水产品中多种农药类环境激素的高通量快速定性筛查和定量分析。     

免疫亲和柱净化-高效液相色谱法同时检测鸡蛋中6种玉米赤霉醇类化合物残留量

建立了鸡蛋中6种玉米赤霉醇类化合物(α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮)残留量的免疫亲和柱净化-高效液相色谱检测方法。样品酶解后用叔丁基甲醚提取、氢氧化钠反萃取,经免疫亲和柱富集和净化后,采用高效液相色谱-紫外检测器进行测定。色谱柱: Agilent Eclipse XDB-C18(150 mm×4.6 mm, 3.5 μm);流动相: 甲醇-乙腈-水(50:15:35, v/v/v);流速: 1.0 mL/min;检测波长: 270 nm。结果表明,6种目标物在0.01～0.2 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.9998,检出限(LOD,S/N≥3)为1.0 μg/kg,平均回收率为73.2%～95.7%,相对标准偏差小于8%。该方法灵敏度高、重现性好,适用于鸡蛋样品中痕量玉米赤霉醇类药物残留的测定。     

复合免疫亲和柱净化-液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中6种黄曲霉毒素和6种玉米赤霉醇类真菌毒素残留量

建立了动物源食品(猪肉、鱼肉、猪肝)中6种黄曲霉毒素(AFB1、AFB2、AFG1、AFG2、AFM1和 AFM2)和6种玉米赤霉醇类真菌毒素(α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮)残留量的复合免疫亲和柱净化-高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/ MS)检测方法。样品经β-葡萄糖苷酸/硫酸酯复合酶酶解后,用甲醇-乙腈(20∶80, V/ V)提取,提取液经玻璃纤维滤纸过滤,滤液用PBS 溶液稀释,复合免疫亲和柱富集和净化后,采用 HPLC-MS/ MS 法分析。12种目标分析物中 AFB2和 AFG2的线性范围为0.03~6.0μg/ L,其余目标分析物的线性范围为0.05~20μg/ L,线性相关系数均大于0.999,检出限在0.01~0.03μg/ kg 范围内,定量限在0.04~0.09μg/ kg 范围内。分别以0.5,1.0和5.0μg/ kg 添加浓度水平进行方法学验证,平均回收率为73.6%~98.4%,相对标准偏差(RSD)为1.9%~11.2%。本方法简便、灵敏,能够满足动物源食品中痕量黄曲霉毒素和玉米赤霉醇类真菌毒素残留的测定要求。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测麦粒中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物

建立了同时检测脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)、3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇(3-AcDON)、15-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇(15-AcDON)、雪腐镰刀菌烯醇(NIV)和脱氧雪腐镰刀菌烯醇-3-葡萄糖苷(D3G) 5种毒素的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的方法。通过质谱特征扫描,各化合物均获得较高离子化效应离子对,在电喷雾电离(ESI)模式下正、负离子同时扫描,外标法定量;样品采用WondaSep石墨化碳-氨基柱净化,以乙腈-水(含有5 mmol/L乙酸铵和0. 01%氨水)为流动相梯度洗脱,在6. 25～400μg/L浓度范围内,5种毒素的相关系数(r~2)均大于0. 998,检出限(S/N=3)为2. 06～13. 33μg/L。在16,125,250μg/L 3个水平下加标回收率为68. 0%～105. 7%,相对标准偏差为2. 0%～13. 5%。方法可用于麦粒中5种镰刀菌毒素的同时分析。     

免疫亲和固相萃取-超高效合相色谱-串联质谱法同时测定牛奶中6种玉米赤霉醇类化合物残留

建立了免疫亲和固相萃取（IAC-SPE）-超高效合相色谱-串联质谱（UPC²-MS/MS）同时测定牛奶中α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉烯酮和玉米赤霉酮残留的分析方法。样品用去离子水稀释,经IAC-SPE富集净化后,采用Waters ACQUITY UPC² Torus 2-PIC色谱柱（50 mm×3.0 mm,1.7 μm）分离,以超临界CO₂和0.1%（v/v）甲酸甲醇溶液为流动相,经梯度洗脱后在ESI^-模式下检测。经过稀释离心的牛奶样品采用免疫亲和柱净化后没有明显的基质效应,6种目标化合物在1~200 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数（r²）≥0.9957;6种目标化合物在3个加标水平下的平均回收率为75.9%~106.5%,日内和日间精密度均≤11.4%。该法专属性好,操作简便,有机溶剂使用量小,与已有的样品测定方法比较更绿色环保,可用于牛奶中α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮的残留检测。