石墨烯-聚三聚氰胺修饰电极制备及对水果酸度测定

采用滴涂法和电聚合法,依次将石墨烯(GS)和三聚氰胺(Mel)修饰到玻碳电极表面,制备了电化学性能良好的石墨烯-聚三聚氰胺(GS/pMel)复合薄膜修饰电极。利用循环伏安法考察了该修饰电极在不同pH值的缓冲溶液中的电化学行为,在循环伏安图中可见与pH相关的一对氧化还原峰,且氧化峰电位与溶液的pH值在1.93～12.53范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9969,响应斜率约为58 mV/pH。GS/pMel复合薄膜修饰电极成功地应用于果汁及水果活体的酸度测定,电极性能稳定,测量结果具有高度的重复性、稳定性和准确性。该修饰电极可广泛应用于果蔬活体酸度的直接测定。     

铁氰化镍的磁性纳米粒子合成及化学修饰电极的制备

将镍粒子表面功能化,合成了磁性纳米铁氰化镍（NiHCF）粒子,制备了磁性NiHCF修饰磁控玻碳电极。 在pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液中,磁性NiHCF纳米粒子修饰电极对水合肼氧化有显著的催化作用,NiHCF的氧化峰电流与水合肼浓度在0~1.29×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系（安培法）,检出限为2.1×10-8 mol/L。 研究了磁性NiHCF粒子修饰电极对水合肼的电化学响应以及电极的性能,并将其应用于水样中肼的测定。 该修饰电极具有灵敏度高、选择性好、电极易更新、稳定性好和制作简单等优点。     

Ni@MWCNTs催化阳极的制备及在直接尿素(尿液)燃料电池中的应用

在表面自吸附多壁碳纳米管(MWCNTs)的废弃面膜布上电沉积镍(Ni)制备得到成本低廉、结构疏松的柔性Ni@MWCNTs电极.利用扫描电子显微镜、X射线衍射仪及电感耦合等离子体质谱仪对电极的微观形貌、元素分布、晶体结构和催化剂含量进行表征.采用循环伏安法、计时电流法和交流阻抗法研究了Ni@MWCNTs的单电极催化性能和全电池输出性能.结果显示,尿素电氧化反应可能产生强吸附性的中间产物,当KOH的浓度为3.0 mol/L时,氧化峰电流密度达到最高值(18.7 mA·mg~(-1)·cm~(-2));以Ni@MWCNTs电极为负极的直接尿素燃料电池的开路电压高达0.87 V,峰功率密度为1.74 m W/cm~2.当以人类尿液为燃料时,增大燃料的pH值,能大幅提升直接尿液燃料电池的性能.     

石墨烯修饰电极的制备及其对对乙酰氨基酚的伏安测定

利用滴涂的方法制备了石墨烯修饰电极;石墨烯修饰电极对对乙酰氨基酚（ACOP）的电化学氧化具有明显的催化作用。 研究了ACOP在石墨烯修饰电极上的电化学行为,建立了测定ACOP的电化学分析新方法。 考察了磷酸盐缓冲溶液的pH值对ACOP电化学行为的影响。 结果表明,氧化还原峰电位随pH值升高发生负移;在pH=6.0磷酸盐缓冲溶液中,对乙酰氨基酚在修饰电极上呈现一对灵敏的氧化还原峰。 对乙酰氨基酚在石墨烯修饰电极上的氧化峰峰电流与其浓度在6.00×10-7~4.00×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.994 0;检出限为5.00×10-8 mol/L。 其回归方程为：ipa(A)=3.00c+1.21×10-5。 该修饰电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,可用于对乙酰氨基酚药片分析。     

纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素

利用电沉积的方法制得纳米金修饰玻碳电极 ,该修饰电极对去甲肾上腺素 (NE)氧化反应有催化作用。去甲肾上腺素在纳米金修饰玻碳电极上有很强的吸附作用。研究了磷酸缓冲溶液的pH值和浓度对NE的电化学行为的影响。从去甲肾上腺素和抗坏血酸在纳米金修饰电极的循环伏安图上可观察到两个明显分开的氧化峰 ,峰电位差达到 1 3 1mV ,因此 ,可利用该修饰电极在抗坏血酸存在下选择性测定去甲肾上腺素 ,线性范围为 1× 1 0 - 4 ～5× 1 0 - 6 mol L。     

魔芋多糖固定化肌红蛋白的直接电化学与电催化

用魔芋多糖(KGM)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的加合物,将肌红蛋白(Mb)固定在玻碳电极(GCE)上,制备了稳定的Mb-KGM-DMF/GCE修饰电极,并研究了Mb在修饰电极上的直接电化学行为和电催化性能。该电极在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,-0.38 V(E0′)处有一对氧化还原峰,峰电位差ΔEp=70 mV,该峰正是Mb中血红素辅基FeⅢ/FeⅡ电对的氧化还原特征峰。在0.2~9.0 V/s扫速的范围内,氧化还原峰峰电流大小和扫描速率成正比,呈现出表面控制行为。在pH为5.0~12.0的范围内,式电位和pH值呈线性关系,表明电子传递过程伴随着质子转移。同时,Mb-KGM-DMF/GCE修饰电极表现出良好的电催化性能,对氧、H2O2有显著的催化作用。在4.70~75.0μmol/L的范围内,其催化峰电流大小与H2O2的浓度有良好的线性关系,其线性回归方程i=0.127 0.093C,r=0.9989,表观米氏常数为80.8μmol/L。     

全固态酸度微电极组的设计与应用

以木犀草素为pH特性敏感物,碳纤维为导电基质,固体石蜡为粘合剂制成了木犀草素碳纤维酸度微电极,将该电极与自制导电凝胶型全固态微型Ag/AgCl电极和铂丝微电极联用,构成全固态酸度微电极组。 采用循环伏安法研究了该电极组对pH值为2.00~10.00的磷酸盐缓冲溶液有效酸度的响应,结果表明,循环伏安曲线上有一对可逆氧化还原峰,两峰的峰电势均随pH值呈线性变化,据此建立了方波伏安法测定溶液酸度的方法,氧化峰的峰电势(E_pa)与pH的线性回归方程为:E_pa(V)=-0.0567pH+0.603(r=0.999),体液中常见离子及蛋白质等不干扰测定。 该电极组微型、无毒、抗干扰能力强,应用于微量体表唾液和汗液酸度的测定,取得了令人满意的结果,为微量体液的实时、在体、现场检测提供了技术基础。     

载体修饰的碳糊钴离子选择性电极的研究

以2,4-二羟基苯乙酮缩氨基硫脲为载体的碳糊钴离子选择性电极被研制出来。该电极对Co2+呈现近Nernst电位响应性能,电极斜率为26.9 mV/decade,线性范围为4.8×10-7～1.0×10-1mol.L-1,检测下限2.0×10-7mol.L-1。电极的pH值应用范围为2.5～5.0,对Co2+具有良好的选择性。电极的响应时间为1min,在使用一个月后其电极电位响应性能未见下降。运用紫外-可见光谱技术初步探讨了电极响应机理。将电极用于实际样品中钴含量的分析检测,其结果令人满意。     

硫代水杨酸在活化玻碳电极上的电氧化反应机理

探讨了硫代水杨酸(TSA)在电化学活化后的玻碳电极(GCE)上的电化学行为,经循环伏安法研究表明,在氯化钾底液中,TSA为不可逆电氧化过程。考察了不同pH值时TSA的形态分布和氧化峰电位的变化,随着pH值的增加,中性分子C6H4(COOH)SH含量下降,而C6H4(COO-)SH随之增加,同时氧化峰电位逐渐降低,表明C6H4(COO-)SH比C6H4(COOH)SH更易被电极氧化。峰电位在pH=6后下降的趋势变缓;当pH值升至11碱性较强时,阳极氧化峰消失,推测此时由于参与电极反应的H+缺乏,抑制了电极反应的进行。其电氧化过程为平均每转移3个电子,同时有1个氢离子参与反应,推断其最终产物为2-磺基苯甲酸。     

在酸性介质中用玻璃pH电极作参比电极测定硫离子的新方法

近来,Gulens报导用Orion Model 1516监测器在酸性介质中测定痕量硫化氢。我们用玻璃pH电极作参比电极,测试了硫电极在酸性介质中的响应特性。结果表明,在pH2—5时,测得电位值与硫离子总量呈能斯特响应,电极性能长期良好,线性下限10~(-3)M[Na_2S];响应速度快,选择性好;溶液不易氧化。此法用于测定合成试样与造纸黑液中硫离子。不需分离,快速简单,精密度和准确度较高。     

胡椒碱在碳纳米管修饰电极上的电化学行为研究

研究了胡椒碱在碳纳米管修饰电极上的电化学行为,在pH为6.4的磷酸盐缓冲溶液中,胡椒碱在-1.12V(vs.SCE)处有一灵敏的还原峰.与裸电极相比,还原峰电位明显正移,峰电流显著增加,表明该修饰电极对胡椒碱的还原反应具有明显的催化作用.峰电流与胡椒碱的浓度在10-6～10-5mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.995),检出限为2.0×10-7mol/L.同时,计算了电荷转移数和扩散系数,考查了修饰电极的重现性,7次平行测量的RSD为4.96%.     

用碳糊修饰电极测定氨基酸的伏安法研究：Ⅱ.组氨酸在氧化铝修饰碳糊 …

用１０％氧化铝的修饰碳糊电极研究了测定组氨酸的伏安法。在０．０５ｍｏｌ／Ｌ丁二酸－硼砂（ｐＨ＝３．５）底液中在－０．６Ｖ出现一还原峰,结合２．５次微分技术测定组氨酸,在３．２０～１３０μｍｏｌ／Ｌ浓度范围内有良好的线性关系,相对标准偏差为３．４％,检出限为０．４μｍｏｌ／Ｌ。检测灵敏度比文献报道有较大的提高。文中还讨论了电极过程。     

还原聚苯胺插层氧化石墨纳米材料修饰电极用于抗坏血酸测定的研究

本文研制成还原聚苯胺插层氧化石墨纳米材料(R-(PAI/GO))修饰电极,并用于测定抗坏血酸(AA)。在pH5.02的Brinton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,AA可在R-(PAI/GO)修饰电极上产生一对氧化还原峰,该峰的峰电流与AA浓度的对数在1.0×10-9~4.24×10-2mol/L范围呈良好的线性关系,相关系数为0.9910。多巴胺(DA)等物质对AA的测定无干扰。该电极制作简单,有良好的稳定性和重现性,用于实际试样中AA的测定,结果满意。     

邻苯二酚紫修饰电极示差脉冲伏安法测定水中铝

利用吸附的方法在热解石墨电极上制得邻苯二酚紫(PCV)修饰电极。在NH~3.H~2O-NH~4Cl底液(pH8.5)中,该电极具有很好的电化学活性,其示差脉冲氧化峰电位为E~p~a=+80mV。对铝进行检测,只是峰电流降低,而峰电位不变,氧化峰电流的降低值与铝浓度在1×10^-^8-1×10^-^7mol.dm^-^3和1×10^-^7-1×10^-^6mol.dm^-^3范围内成正比,检测限为5×10^-^9mol.dm^-^3,标准偏差为5.0%(4×10^-^8mol.dm^-^3Al,n=8),对实际水样进行测定,结果令人满意。对其检测机理进行了研究后认为:(1)PCV修饰电极表面是PCV单分子层吸附,具有很好的电化学活性;(2)铝与PCV在电极表面形成一1:3的配合物,该配合物在修饰电极上本身没有电化学活性,仅覆盖住原有的PCV电活性点,从而使峰电流降低,而峰电位没有变化;因此,在有铝和无铝时,电极过程没有变化,都对应于PCV的电化学行为。我们用电化学方法、扫描电镜、X射线光电子能谱和X射线荧光光谱法对此进行了证明。     

Using Transparent Adhesive Tape as New Substrate for Integrated Flexible Enzymatic Sensor: Good Adhesion and Better Printability

Substrate plays an essential role in the construction of flexible electrode and related wearable sensors. Compared with conventional flexible substrates such as Polyethylene terephthalate (PET), the common transparent adhesive tape exhibits the unique advantages in the non-adhesive surface with good printability, allowing the conductive layer to be deposited directly on its surface, and in another adhesive surface with good fastening, thus facilitating the fabrication of as-prepared electrode in subsequent wearable sensors. Herein, we constructed a new type of flexible sensor to detect ascorbic acid which is closely related to human health in sweat by integrating flexible electrode based on transparent adhesive tape with potentiostat that incorporate the critical signal conditioning, processing, and transmission functions. Experiment results show that resulting electrode still has the good electrochemistry performance even after 1000 bending cycles (20 % bending degrees). By connecting as-prepared flexible electrode to the potentiostat to carry out real time analysis, the resulting sensor exhibits excellent sensitivity, detection limit and repeatability (0.15 V detection potential vs printed Ag/AgCl reference electrode, 3.8 μM detection limit, 25 μM-1 mM linearity, and good selectivity).     

Voltammetric determination of atenolol at C(60)-modified glassy carbon electrodes

C₆₀-modified glassy carbon electrode has been found to exhibit excellent electrocatalytic activity towards atenolol oxidation for its voltammetric determination at physiological pH. Lowering of overpotential associated with atenolol oxidation indicates electrocatalytic nature of electrode. Determination of atenolol was carried out at pH 7.2 at modified electrode and a well-defined oxidation peak has been observed ∼1040 mV versus Ag/AgCl electrode for atenolol oxidation. Calibration plot having good co-linearity with a correlation coefficient 0.997 was obtained in the concentration range of 0.25-1.5 mM atenolol and the sensitivity of the method has been found to be 8.58 μA mM⁻¹. The detection limit is found to be 0.16 mM. The method developed is applicable for atenolol determination in pharmaceutical preparations and urine samples. The modified electrode showed a good surface coverage (∼85%) with C₆₀.     

聚邻氨基酚膜的络合与再修饰的研究

本文研究了聚邻氨基酚(POAP)膜的络合与再修饰。POAP膜可分离与交换Fe~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)等第八族元素。POAP-Fe(CN)_6~(3-)膜有稳定的氧化还原电流峰,电位漂移小,重现性好,适合于制成新型参比电极。再修饰的POAP-四氯苯醌具有良好的pH特性。     

铋膜修饰玻碳电极伏安法测定微量铅(Ⅱ)

以铋膜修饰玻碳电极为工作电极,采用阳极溶出伏安法对微量Pb(Ⅱ)进行测定。考察了铋离子浓度、支持电解质pH、沉积时间等因素对测定的影响。实验结果表明,铋膜修饰电极对痕量Pb(Ⅱ)具有良好的电化学响应。在实验选定条件下,Pb(Ⅱ)在10～260!g/L范围内与峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.98!g/L。用同一支铋膜电极对50!g/L Pb(Ⅱ)平行测定10次,相对标准偏差(RSD)为2.82%。该电极可应用于井水中铅的测定。     

Voltammetric study of the behavior of amaranth at a mercury thin film electrode on a silver substrate

The voltammetric behavior of amaranth at a mercury thin film electrode on a silver substrate was studied in this paper. It was found that amaranth gave a sensitive reduction peak with the potential of -0.24 V at pH 4.0 in aqueous solution. The mercury thin film electrode on a silver substrate gave good reproducibility and useful life time. The peak currents depended linearly on the concentrations of amaranth from 0 to 100 ppb.     

Effect of surface modification of indium tin oxide by nanoparticles on the electrochemical determination of tryptophan

The effect of surface modification of indium tin oxide (ITO) by multi wall carbon nanotube (MWNT) and gold nanoparticles attached multi wall carbon nanotube (AuNP-MWNT) has been studied to determine tryptophan, an important and essential amino acid for humans and herbivores. A detailed comparison has been made among the voltammetric response of bare ITO, MWNT/ITO and AuNP-MWNT/ITO in respects of several essential analytical parameters viz. sensitivity, detection limit, peak current and peak potential of tryptophan. The AuNP-MWNT/ITO exhibited a well defined anodic peak at pH 7.2 at a potential of ∼669 mV for the oxidation of tryptophan as compared to 760 mV at MWNT/ITO electrode. Under optimum conditions linear calibration curve was obtained over tryptophan concentration range 0.5-90.0 μM in phosphate buffer solution of pH 7.2 with detection limit and sensitivity of 0.025 μM and 0.12 μA μM⁻¹, respectively. The oxidation of tryptophan occurred in a pH dependent, 2e⁻ and 2H⁺ process and the electrode reaction followed adsorption controlled pathway. The method has been found selective and successfully implemented for the determination of tryptophan in human urine and plasma samples using standard addition method. The electrode exhibited an efficient catalytic response with good reproducibility and stability.