胡椒碱在碳纳米管修饰电极上的电化学行为研究

研究了胡椒碱在碳纳米管修饰电极上的电化学行为,在pH为6.4的磷酸盐缓冲溶液中,胡椒碱在-1.12V(vs.SCE)处有一灵敏的还原峰.与裸电极相比,还原峰电位明显正移,峰电流显著增加,表明该修饰电极对胡椒碱的还原反应具有明显的催化作用.峰电流与胡椒碱的浓度在10-6～10-5mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.995),检出限为2.0×10-7mol/L.同时,计算了电荷转移数和扩散系数,考查了修饰电极的重现性,7次平行测量的RSD为4.96%.     

碳纳米管-TiO_2修饰电极伏安法测定维生素K_3

利用碳纳米管、二氧化钛两种纳米材料制成碳纳米管-TiO2复合膜修饰电极,进行了维生素K3电化学行为的研究。维生素K3在碳纳米管-TiO2复合膜修饰电极的电化学响应优于碳纳米管修饰电极,表明前者具有更好的催化作用。通过条件实验的优化,结果表明维生素K3在pH=9.42的氨水-NH4Cl底液中,富集时间为10s,富集电位于-0.60V,扫描速度为0.1V/s时有稳定的灵敏的氧化还原峰。峰电流与维生素K3浓度在3.0×10-6～8.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10-7 mol/L。考查了修饰电极的重现性,5次平行测量的RSD为1.78%。该方法用于片剂药品中维生素K3含量的测定,回收率在97.5%～102%之间。     

碳纳米管修饰电极上沙丁胺醇电催化氧化研究

将多壁碳纳米管(MWNT)分散在疏水性表面活性剂双十六烷基磷酸(DHP)溶液中形成稳定、均相的分散液,然后制备多壁碳纳米管-DHP复合膜修饰玻碳电极(MWNT-DHP/GCE).应用方波伏安法研究了沙丁胺醇在修饰电极上的电化学行为,结果表明,碳纳米管复合膜修饰电极对沙丁胺醇的氧化有良好的电催化活性,其氧化反应为一电子一质子过程,氧化电位比裸玻碳电极负移40 mV,峰电流增加了4.5倍.在最佳测试条件下,氧化峰电流与沙丁胺醇浓度在8.3×10-7~3.3×10-6mol/L范围内呈良好线性关系,开路富集2min,检出限达1.8×10-7mol/L.该修饰电极具有良好的重现性、稳定性.     

碳纳米管粉末微电极技术研究超氧自由基的电产生及化学性质

将多壁碳纳米管填充在粉末微电极尖端的小孔里制成碳纳米管粉末微电极,研究氧单电子还原产生超氧自由基的电化学行为.在二甲亚砜(DMSO)介质中,该电极反应是一个近乎可逆的还原/氧化过程,峰电位差(ΔEp)120mV,并显示出良好的稳态伏安曲线.根据极化曲线算得该电极反应的异相电荷传递速率常数ks=9.8×10-3cm/s.此外,还研究了超氧自由基的氧化性和碱性,并对相关反应过程作了讨论.     

复合材料修饰电极伏安法测定对氯苯酚

制备了纳米金/碳纳米管复合修饰电极,研究了对氯苯酚在此修饰电极上的电化学行为,结果表明对氯苯酚在磷酸盐缓冲液(PBS)中有良好的伏安曲线。在pH为6.5,14μL修饰剂用量,富集时间为30s时,对氯苯酚于0.645V处有一灵敏的氧化峰。在对氯苯酚浓度为9.0×10-7～1.0×10-5mol.L-1时,峰电流与浓度呈良好的线性范围。在扫速为0.01～0.3V.s-1时,氧化峰电流与扫速呈线性关系,表明对氯苯酚的电极反应是受吸附控制的电极过程。计时电量实验中得到电量与时间的平方根的线性关系,其斜率为2.024μC/s1/2,根据Cottrell方程积分式得到扩散系数(D)为4.62×10-7cm2.s-1。根据所推导出的电荷转移数、参与反应的质子数,提出了对氯苯酚的电化学反应过程。     

多壁碳纳米管修饰电极差分脉冲伏安法测定酪氨酸

制备了多壁碳纳米管修饰玻碳电极,研究了酪氨酸在该电极上的电氧化行为并优化了测定条件.试验表明:与裸玻碳电极相比,该修饰电极明显降低了酪氨酸的氧化电位,提高了酪氨酸的氧化峰电流;利用差分脉冲伏安法测定其峰电流和酪氨酸的浓度在3.0×10-6～1.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为1.6×10-7mol·L-1;一些常见物质对测定无干扰.此方法已应用于人尿中酪氨酸的测定,测定结果的相对标准偏差(n=6)在3.1%～4.5%之间,加标回收率在93.8%～111.8%之间.     

用石墨烯/聚二烯丙基二甲基氯化铵复合修饰电极为工作电极的循环伏安法同时测定人血清中尼莫地平和硝苯地平的含量

用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)作为一种绿色还原剂还原氧化石墨(GO)制得石墨烯(GR),并进一步制得GR/PDDA复合物。将0.5g·L~(-1) GR/PDDA悬浮液均匀滴涂于经预处理的玻碳电极(GCE)表面,于红外灯下照射烘干,即得GR/PDDA/GCE复合修饰电极。用傅里叶红外光谱仪对所合成的复合物进行表征,证实了合成是成功的。用循环伏安法表征了该修饰电极的电化学特性,证明了GCE表面的GR/PDDA镀层不仅增加了电极的表面积,而且加速了电荷传导速率。在pH 6.0的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液中,研究了尼莫地平(NM)和硝苯地平(NF)在复合修饰电极上的电化学行为,结果表明,两者依次在-0.444,-0.737V处出现较灵敏的还原峰,并且NM和NF的浓度在1.0×10~(-6)～1.4×10~(-4) mol·L~(-1),4.0×10~(-7)～2.6×10~(-4) mol·L~(-1)内分别与其还原峰电流呈线性关系。检出限(3s)分别为3.9×10-7 mol·L~(-1)和5.6×10-8 mol·L~(-1)。用循环伏安法可实现人血清中此2种血管疾病治疗药物的同时测定。     

超氧自由基电化学发生体系的研究

超氧自由基是人体内氧代谢的重要产物 [1 ] .迄今为止 ,超氧自由基的研究方法有电子自旋共振法、光度法和电化学法等 [2～ 5] .其中 ,通过电化学还原氧产生超氧自由基是一种简便快捷的方法 [6,7] .本文使用长链表面活性剂 DSAB作为疏水分子 ,比较了强碱性介质中氧在汞电极和 4种非汞电极上的电化学还原行为 ,建立了超氧自由基在非汞电极 (铂电极 )上电化学发生新体系 .通过石英晶体微天平和计时电量法进一步证实了超氧自由基的产生 ,并用循环伏安法比较了抗坏血酸和半胱氨酸两种抗氧化剂对超氧自由基的清除能力 .1　实验部分1.1　试剂与仪…     

咖啡因的碳纳米管负载纳米铂修饰电极的伏安法测定

将碳纳米管(CNTs)分散在疏水性表面活性剂双十六烷基磷酸(DHP)中形成稳定、均相的分散液,制备了一种新型的碳纳米管负载纳米铂修饰电极(Pt/CNTs/GCE).采用差分脉冲伏安法研究了咖啡因在该电极上的电化学行为;在0.01 mol/L的H2SO4溶液中,咖啡因在Pt/CNTs/GCE修饰电极上于1.33 V处出现一灵敏的氧化峰;该修饰电极对咖啡因的氧化有良好的电催化活性,在最佳测试条件下,氧化峰电流与咖啡因的浓度在1.0×10-6 ～1.0×10-4 mol/L范围呈现良好的线性关系,检出限达2×10-7 mol/L;该修饰电极表现出良好的稳定性和重现性,5次平行测量的RSD为2.03%;计时电量法求得扩散系数为3.58×10-5 cm2/s.方法用于茶叶等样品中咖啡因含量的测定,结果令人满意.