层状Cu(Ⅰ)配位聚合物[Cu(μ-CN)(μ-INH)]n的合成、晶体结构及热稳定性研究

0 引言 在过去的十几年里,金属基治疗再次引起人们的兴趣,有人已提出:金属离子可协调生物活性配体以改善其生物活性,使无生物活性的配体有可能获得有效的药理性能[1,2].桥联多核配合物广泛存在于生物体内的金属酶中.研究该类物质,有助于探索酶的结构及其活性中心的本质、获取生物体系中电子转移机理等信息.因此,合成、研究新型的桥联多核配合物的工作,已日益受到研究者们的关注[3-7].     

新颖双核铜配合物[Cu2（C7H（19）N3O）2（C（10）H8N2）]（ClO4）4·H2O的合成、晶体结构及表征

生物体内由金属离子构成的水解酶的活性中心结构和催化机理是生物无机化学领域研究的热点问题。在天然水解酶中,锌离子被认为是结合底物和亲核基的催化活性中心,它可以活化底物的羰基或水分子。而在模拟酶研究中发现,含其它金属离子活性中心的某些有机配合物具有相似于水解酶的催化活性。解永树等研究了含醇羟基和酚羟基链型氮氧杂配体与Cu（Ⅱ）的配合物催化NA酯的水解动力学。1．[二（2-氨基乙基）氨基1．2-丙醇是带羟基臂的重要的有机多胺配体,     

[Cu(HIm)_2(PPh_3)_2](BF_4)的合成与晶体结构

铜?配合物以结构多样化、生物和医药活性和独特的光谱性能而成为活跃的研究领域,其合成、结构以及性能的研究已受到日益广泛的重视,它们与普通配体的分子设计和结构测定涉及生物无机化学,无机合成和金属基药物设计等内容犤１,２犦。咪唑衍生物是常见的生物配体,对生物功能起重要的作用,咪唑氮原子与金属离子配位成键,形成各种金属生物分子的活性中心,通过了解金属与咪唑氮原子配位的结构特点,建立生物活性结构模型配合物,可以达到研究金属酶活性中心结构与物性关系的目的犤３,４犦。生物体中大部分铜与两种以上配体形成混配配合…     

一维链状锌配位聚合物[Zn（4，4＇-bipy）·（o-ABA）2·（H2O）2]n的合成、晶体结构及热稳定性

锌是重要的生命元素．在生物体内锌以多种形式参与代谢过程，包括糖类、脂类、蛋白质与核酸的合成与降解．对生命体系有着特殊的生物活性和催化作用。模拟合成以锌、铜等为中心离子的配位聚合物并对其结构进行研究．将为人们认识生命体系中与这些金属离子相关的生命现象提供重要的信息。4，4’-联吡啶是一种线状双基刚性配体．无支链，空间位阻少，有较好的桥联作用，     

二苯甲酮双缩硫代对称二氨基脲Sn（Ⅱ）、Rb（Ⅱ）配合物的电化学合成

芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物因其具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性^[1-3]而受到人们的重视,以往芳香醛、酮缩氨基硫脲金属配合物的合成,大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶液中完成,用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物报道较少^[4],而非水溶剂电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一^[5]。为此,我们合成了新希夫碱二苯甲酮双缩硫代对称二氨基脲（HL）,并用金属阳极电化学氧化法合成了该配体的Sn(Ⅱ）、Rb（Ⅱ）的配合物。通过元素分析、IRF、UV等手段对配体、配合物进行了结构测定和表征。     

[Cu（L-Ⅱe）（Phen）（H2O）（ClO4）]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)](L-Ile=L=异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征。该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,D_x=1.60Mg·m~(-3),R_1=0.0462,wR_2=0.1225。每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H_2O(O)配体及一个Cl_O~-(O)形成六配位的畸变八面体构型。本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性。     

配合{Cd（phen）[（C6H5）2C（OH）COO]2}2·H2O的合成、晶体结构及荧光性质

羧酸配合物在配位化学中占有重要地位。羧酸配合物有丰富的拓扑结构、较高的稳定性,在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景,羧酸配合物引起了人们广泛的兴趣和极大的关注^[1-3]。近年来,我们用小位阻的羧酸配体合成了一些羧酸配合物^[4-6],而对于大位阻的羧酸配体体系我们研究很少。     

基于香豆素Schiff碱双核Ni（Ⅱ）和立方烷型Cu4（μ3-O）4的四核Cu（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及光谱性质（英文）

合成了2个3-氨基-4-羟基香豆素类Schiff碱双核Ni?髤和立方烷型Cu4(μ3-O)4的四核Cu?髤配合物,[Ni(L1)(DMF)(H2O)]2(1)(H2L1=3-((5-溴-2-羟基-亚苄基)-氨基)-4-羟基-苯并吡喃-2-酮)和[Cu4(L2)4]·DMF·CH3OH·2H2O(2)(H2L2=4-羟基-3-((2-羟基-3-甲氧基-亚苄基)-氨基)-苯并吡喃-2-酮),并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射分析等手段进行了表征。X射线单晶衍射分析结果表明:配合物1具有双核结构,由2个金属离子和2个配体单元组成,配合物2具有立方烷型Cu4(μ3-O)4的四核结构,由4个金属离子和4个配体单元组成。配合物1是单斜晶系、C2/c空间群;配合物2是四方晶系,I41/a空间群,且中心金属Ni?髤和Cu?髤离子的空间构型均为六配位的扭曲的八面体。此外,配合物1通过分子间氢键、C-H…π及π…π作用形成1D超分子链结构,配合物2通过分子内氢键和π…π作用形成3D超分子结构。此外,研究了H2L1,H2L2及其相应的Ni?髤和Cu?髤配合物的荧光性质。     

手性Salen—Cu（II）和Wu唑啉—Cu（II）配合物催化2—苯基环已酮的不对称Baeyer—

对一系列手性Salen和Wu唑啉配体与中心金属（Cu（II）的配合物催化2－苯基环已酮的不对称Baeyer-Villiger反应进行了研究,设计和合成了新型手性配体III,IV,V,对配合物V－Cu（II）进行了单晶X射线衍射分析,并考察了助氧化剂,溶剂等对反应活性和选择性的影响。     

一种新的席夫碱敏感膜Cu（Ⅱ）离子选择电极

用对氨基苯甲酸与2-羟基-1-萘甲醛合成了一种新的配体,并制成了高效的敏感膜铜离子选择电极。该电极在含有许多阳离子的情况下对铜离子表现出良好的选择性和灵敏度。它的主要特点是快速响应,在整个过程中响应时间均小于1min。该电极可成功应用于废水中铜离子的检测。     

酚氧桥联的铜（Ⅰ）—钒（Ⅴ）双核配合物的合成

近年人们对研究桥联多核配合物的兴趣日益增加,已发现许多金属酶的活性部位均为多核配合物和生物体中许多重要的电子转移过程,也涉及到多核桥联结构。基于含酰胺基配体的生物性能,我们用N,N′-乙二水杨酰胶合铜(II)酸根([Cu(samen)]~(2-))作为阴离子双齿配体合成了一系列双核配合物,[Cu(samen)M(L)_x](M=Cu,x=1;M=Ni,Mn,     

有机-无机杂化化合物[Cu（μ-cbdca）（H2O）]n的电子结构及铁磁性

利用基于密度泛函理论(DVF)的第一性原理的FP_LAPW方法,对以铜离子为磁性中心的化合物[Cu(μ-cbdca)(H2O)]n(cbdca=cyclobutanedicarboxylate)的电子结构及磁性质进行了计算.对该材料的铁磁性、反铁磁性和非磁性三种状态下的总能量进行了计算.计算结果表明,[Cu(μ-cbdca)(H2O)]n的铁磁态能量最低,该化合物为稳定的铁磁性物质,该结果与实验吻合较好.对原子磁矩的计算结果发现,铜原子对化合物磁性的贡献较大,双齿配体上的氧原子和碳原子的贡献相对较小.     

多吡唑烷配体与（CH3CN）2Mo（Cl）（CO）3（GeCl3）取代反应？…

通过多吡啶烷配体与（ＣＨ３ＣＮ）２Ｍｏ（Ｃｌ）（ＣＯ）３（ＧｅＣｌ３）中乙腈配体的取代反应,合成了含多吡唑烷配体的Ｍｏ－Ｇｅ双核金属化合物。多吡唑烷配体环上３,５位取代基的立体位阻以及４位取供基的电子效应均影响其配侠能力。通过元素分析,＾１Ｈ ＮＭＲ,ＩＲ和ＭＳ谱表征了所有新化合物的分子结构。     

单核Cu（H）配合物C18H12CuN402的密度泛函研究

用量子化学从头算方法，在R0B3LYP／LANL2MB水平上，对单核配合物C18H12CuN402进行了理论计算，优化得到了该配合物的平衡几何构型，并计算了它的谐振动频率．结果表明：该配合物分于是可以稳定存在的，电子自旋布居主要集中在Cu原于及配体原于上，Cu原于和配体原于的自旋布居符号相同，说明体系中存在较强的自旋离城效应．体系的前沿轨道主要由cu原于的d轨道和配体原于的p轨道组成，这种组成有利于配体与磁中心之间的电子转移．计算结果与实验符合得较好。     

配合[Cu(o-ABA)2(2,2''-bipy)]·(H2O)的水热合成、晶体结构及电化学性质

铜是生物体内重要的微量元素,广泛地存在于动物、植物和微生物体内,并且通常与生物配体形成稳定的混配配合物,在生命过程中(酶的催化、物质的储存和运送以及铜离子的转运等)起着极其重要的作用,因此研究铜生物配体配合物对探索铜在生物体内的作用机制有重要意义[1～3].     

Co2（μ—C2ph2）（CO）6的取代反应动力学研究

有机膦的电子效应和空间效应有非常广泛的值域范围~[1],这两种效应对配合物的行为影响极大~[2,3],在反应动力学研究中,可直接影响甚至会决定化学反应的机理和速度~[4]。Poē等~[5]只研究了Co_2(μ-C_2ph_2)(CO)_6与几种锥角较小的膦配体进行取代反应的动力学,而对锥     

Schiff碱二价金属离子配合物的合成及抗菌性

氨基酸、肽、蛋白质、酶等生物大分子中半光氨酸残基上的硫原子与一些过渡金属离子形成的配合物具有特殊的生物活性,因此配体和配合物的研究一直受到人们的重视[1,2]。我们设计并合成出的乙酰基硫代甲酰取代苯胺缩氨基脲Schiff碱具有与这些生物大分子相同的配位原子,可以作为研     

Co3（CO）7（μ3—S）（μ,η^2—SCNR2）的合成和晶体结构

Ｃｏ２（ＣＯ）８与４个二硫代双（烷基硫代甲酰胺）类前配体［Ｒ２ＮＣ（Ｓ）Ｓ］２反应,得４个含烷基硫代甲酰胺基的三核钴羰基硫簇合物。通过元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ等方法表征了它们的结构,用Ｘ射线衍射法测定了其中一个簇合物Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）［μ,η＾２－ＳＣＮ（ｉ－Ｐｒ）２］（Ⅲ）的晶体结构。晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｎ空间群,晶胞参数ａ＝１．１４５２（２）ｎｍ,ｂ＝１．５０２８（３）     

配位化合物[Cd（hca）2（H2O）3]（H2O）2,[Cu（hca）2（phen）]的合成与表征

配合物1由醋酸镉和Nahca(对羟基肉桂酸钠)在水溶液中反应得到,配合物2由醋酸铜,Hhca和phen在水和乙醇混合溶液中反应得到.配合物1属正交晶系,Pbcn空间群.配合物2属单斜晶系,C2/c空间群.配合物1和2中配体中的羧酸根与金属离子都是螯合配位的,末端羟基没有参与配位.配合物1和2的结构中都包含了丰富的氢键.通过氢键作用,配合物1形成了三维网状超分子结构,配合物2形成了二维层状超分子结构.     

配合物[Cu2（m-MBA）4（2,2′-bipy）2（H2O）]·H2O的水热合成、晶体结构及电化学分析

铜是重要的生命元素,它与有机酸形成的配合物广泛存在于生命体系中,对生命体系有着特殊的生物活性和催化作用,而且在某些生物化学过程