钛(Ⅳ)-抗坏血酸-苯羟乙酸-(口底)唑-吐温80显色体系的研究

本文研究了在抗坏血酸、苯羟乙酸和吐温80存在下,钛(Ⅳ)与Ⅱ底唑形成的五元配合物,在pH 5.5—6.5的乙酸-乙酸钠缓冲液介质中能获得基本一致的吸光度。本试验在pH 6.0左右显色,测得其λ_(max)=535nm,ε_(535nm)=1.1×10~5;测得钛(Ⅳ)与(口底)唑及苯羟乙酸的组成比为1:2:2;钛量在0—8微克/25毫升范围服从比尔定律;有DCTA存在时,配合物能稳定40分钟。方法已试用于硅石及白云石中钛的测定。     

光度络合滴定(Ⅲ)——微量钛(Ⅳ)的滴定(以二苯羟乙酸为隐蔽剂)

以DCTA为滴定剂时二苯羟乙酸是钛(Ⅳ)的专属性隐蔽剂.利用DCTA-二苯羟乙酸隐蔽法并用光度终点,可选择滴定低至90ppb的钛.应用本法,不用分离可滴定石英石和石英砂中的微量钛.与丙二酸联合使用,可作钛和铝或钛、铝和铁的联合滴定.     

水杨酸或阿司匹林二茂钛(Ⅳ)配合物的抗氧化作用

在无水苯中以二氯二环戊二烯基钛与乙酰水杨酸钠或水杨酸钠合成出二环戊二烯基二阿司匹林钛(Ⅳ)或二环戊二烯基二水杨酸钛(Ⅳ)配合物,通过元素分析,IR,^1HNMR,XPS等研究了它们的化学组成与结构,证实配合物的组成式为cp~2Ti(Asp)~2和cp~2Ti(Sal)~2(cp=η^5-C~5H~5,Asp=阿司匹林酸根,Sal＝水杨酸根),Asp及Sal均以羧基氧原子以单齿形式与Ti(Ⅳ)配位。通过测定cp~2Ti(Asp)~2,cp~2Ti(Sal)~2,cp~2TiCl~2,阿司匹林(HAsp),水杨酸(HSal),Ti(OH)~2·(Asp)~2及Ti(OH)~2(Sal)~2等七种化合物对超氧阴离子自由基(O~2^-^.)和羟自由基(OH^.)的清除率,发现金属Ti(Ⅳ)只有与茂基及Asp或Sal形成混合配体金属有机配合物时,对上述两种自由基的清除才能产生“协同作用”。     

水杨酸或阿司匹林二茂钛(Ⅳ)配台物的抗氧化作用

在无水苯中以二氯二环戊二烯基钛与乙酰水杨酸钠或水杨酸钠合成出二环戊二烯基二阿司匹林钛(Ⅳ)或二环戊二烯基二水杨酸钛(Ⅳ)配合物,通过元素分析,IR,~1H NMR,XPS等研究了它们的化学组成与结构,证实配合物的组成式为cp_2Ti(Asp)_2和cp_2Ti(Sal)_2(cp=η~5-C_5H_5,Asp=阿司匹林酸根,Sal=水杨酸根),Asp及Sal均以羧基氧原子以单齿形式与Ti(Ⅳ)配位.通过测定cp_2Ti(Asp)_2,cp_2Ti(Sal),cp_2TiCl_2,阿司匹林(HAsp),水杨酸(HSal),Ti(OH)_2·(Asp)_2及Ti(OH)_2(Sal)_2等七种化合物对超氧阴离子自由基(O_2~-)和羟自由基(OH)的清除率,发现金属Ti(Ⅳ)只有与茂基及Asp或Sal形成混合配体金属有机配合物时,对上述两种自由基的清除才能产生“协同作用”.     

Ti(Ⅳ)-CTA-DAM三元配合物及其铝合金中微量钛的测定

光度法测定铝合金中钛的方法很多.但用本文提出方法,目前尚未见文献报道.根据文献,本文研究了Ti(Ⅳ)-CTA-DAM三元配合物及其铝合金中微量钛的测定.在酸性介质中,Ti(Ⅳ)与变色酸(CTA)、二安替比林甲烷(DAM)生成一种很稳定的紫红色配合物,其反应式可表示如下:     

四价锗与3, 4－二羟墓苯甲醛配合物的极谱研究

本文采用极谱法研究了Ge(Ⅳ)-3,4-二羟基苯甲醛(DHB)配合物的组成,条件稳定常数.并对该配合物的极谱波性质进行了研究.     

隐蔽剂在螯合滴定中的应用(ⅩⅢ)——二本羟乙酸隐蔽钛(Ⅳ)的研究

本文提出用DCTA-二苯羟乙酸隐蔽法滴定钛的新方法,本法选择性高,用于测定钛铁矿、铝土和硅酸盐等的钛,操作简便,结果准确.     

在两种不同辅助配位体同时存在下钛(Ⅳ)与铍试剂Ⅲ显色反应的研究

本文研究了钛(Ⅳ)-抗坏血酸(羟胺或邻二氮菲)-苯羟乙酸-铍试剂Ⅲ四元显色体系的成络怍用,显色反应的最佳条件及其抗坏血酸体系在不同的pH条件下,常见离子的干扰情况,并拟出了直接测定微量钛的简单方法。     

四价锗与3，4－二羟墓苯甲醛配合物的极谱研究

本文采用极谱法研究了Ｇｅ（Ⅳ）－３，４－二羟基苯甲醛（ＤＨＢ）配合物的组成，条件稳定常数．并对该配合物的极谱波性质进行了研究．     

在CTMAB存在下钨的催化极谱波及海水中超痕量钨的测定方法

研究了硫酸-二苯羟乙酸-氯酸钾-CTMAB体系中钨的极谱催化性质.证实了该极谱波是吸附催化波.发现了CTMAB能改善波形,增加灵敏度,同时能消除较大量钼的干扰。利用CHCl_3萃取钨与氯化6,7-二羟基-2,4-二苯基苯并吡喃的络合物,以浓缩海水中超痕量的钨,然后用催化极谱法测定.水中钨的测定灵敏度为5×10~(-11)M.方法选择性好,简便、快速.除能测定海水外,还可用于测定江水、湖水、温泉水以及自来水等,均取得了满意的结果.     

钛(Ⅳ)-邻菲罗啉-苯羟乙酸-铍试剂Ⅲ四元显色体系的研究

钛(Ⅳ)和某些有机试剂在一定条件下能形成四元络合物。本文研究了钛(Ⅳ)-邻菲罗啉(Phen)-苯羟乙酸-铍试剂Ⅲ四元显色体系的成络作用。实验表明,钛(Ⅳ)一铍试剂Ⅲ在中性和弱酸性条件下的显色反应不明显,当有苯羟乙酸和Phen存在时能形成灵敏度较高     

阳极溶出伏安法测定氨羧配合物的组成与稳定常数

本文用阳极溶出伏安法研究氨羧配合物,采用最小二乘曲线拟合和统计权重平均等程序处理实验数据,测定了三乙四胺六乙酸(TTHA)、氨三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)与Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)离子所生成的配合物的稳定常数和组成。测定结果与文献值相符。     

溶液中N-乙酸基取代氮氧杂大环及其配合物稳定性研究

用pH电位滴定法在25℃,0.5mol·L~(-1)KNO_3水溶液中测定了三种大环化合物:H_2L~1(1,12-二氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N＇-二乙酸);H_3L~2(1,12,15-三氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷-N,N＇,N″-三乙酸)和H_2L~3(1,15-二氮杂-3,4:12,13-二苯并-5,8,11-三氧杂环十八烷-N,N′-二乙酸)的逐级质子化常数.又测定了它们与Cu~(2+)、Ni~(2+)、Pb~(2+)配合物的稳定常数,以及H_2L~3与镧系金属La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+)配合物的稳定常数.讨论了三种大环化合物质子化的一般顺序及其与各种离子配位时稳定性选择规律.说明了影响配位稳定性的有关因素.     

含硫希夫碱配合物的研究(Ⅰ)——S-甲基-β-N-(o-羟苯基乙叉)-二硫代肼基甲酸盐与镍和铜的配合物

以S-甲基-β-N-(o-羟苯基乙叉)-二硫代肼基甲酸盐为配体,分别合成了镍和铜的配合物,测定了它们的化学组成、配位比、红外光谱、溶液的电导和配合物的稳定常数,初步提出了配合物的结构。     

铌(Ⅴ)-硫氰酸盐络合物催化氢波及其在分析上的应用

硫氰酸盐用于比色测定低含量铌是较灵敏方法之一,但将硫氰酸盐-铌(V)络合物用于极谱测定却未见极导。极谱测定铌的支持电解质多采用盐酸-草酸,pH4的醋酸盐-EDTA-K_2SO_4等。这些底液灵敏度均较低,在氯酸钠介质中,铌(V)-苯羟乙酸于E_P=-1.1V处产生的络合吸附波虽具有较高灵敏度,但铁、钛、钨、钼所引起的干扰和较长的分离手续使低量铌的分析有一定困难。本文较仔细地观察了铌(V)在盐酸、硫酸、磷     

[Cp_2Ti(L)X]的ESR谱研究

本文研究了配合物[Cp_2Ti(L)X](Cp:C_5H_5,Me~-C_5H_4,C_5Me_5;L:瞵、异腈、吡啶、胺、一氧化碳等;X:F,Cl,Br,I)的ESR谱,获得了这些配合物的波谱参数。发现在Cl,Br,I三个系列中,g值与钛超精细偶合常数a(Ti)值随L的变化呈线性关系。观测到大量g>g_e的Ti(Ⅲ)配合物的ESR谱,对其规律性进行了探讨。     

N-(对位取代苯基)氮杂-15-冠-5与Na(Ⅰ)配位反应的NMR研究

用NMR谱研究了N-(对位取代苯基)氮杂-15-冠与Na(Ⅰ)的配位反应,测定了Na(Ⅰ)配合物的稳定常数.发现这些稳定常数与其极限化学位移之间存在着线性关系.     

示差脉冲极谱研究(Ⅱ)—催化电流的理论和验证

本文推导了示差脉冲极谱催化电流方程式,对催化电流的性质进行了讨论,并用草酸钛(Ⅳ)-氯酸钾体系对方程式进行了验证,实验结果与理论相符合。测定草酸钛(Ⅲ)与氯酸钾反应速率常数(k_f)值,与由其他极谱方法所得的结果相同。     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物的合成表征及其镧(III)配合物与DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物:1,10-菲咯啉-2,9-二亚甲基亚氨基-(2,2'-二甲基)二乙酸(L).该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征.在25±0.1℃、I=0.1mol·dm-3NaNO3的条件下,用pH电位滴定法测定了该配体的质子化常数及其与 La(III)的配合物的稳定常数.通过电子光谱研究了La(III)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用.用溴化乙锭作为荧光探针研究了La(III)-L配合物与小牛胸腺DNA的相互作用的过程.作为对比,也研究了La(III)分别与 1,10-菲咯啉(Phen)、dl-丙氨酸(Ala)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用.结果表明La(III)-L配合物与小牛胸腺DNA作用既有共价键合,又有插入作用.     

锑(Ⅲ)一次氨基三乙酸配合物的极谱研究

有关锑(III)-次氨基三乙酸配合物的极谱研究、其稳定常数及形成机理迄今未见报道.本文用动力可逆波半波电位移动法,测定了锑(III)-次氨基三乙酸配合物的稳定常数及反应自由能等热力学函数. 实验 883型笔录式极谱仪,以Ag-AgCl,4M NaCl为参比电极,浴温255±0.2℃.滴汞电极于440mHg时,在0.1M氯化钾溶液中的汞流量为3.9mg/g,自由滴下时间为2.5s.通氮除氧并加入0.01％聚乙烯醇作为极大抑制剂.自装控时敲击器.pHS-2型酸度计.79-1型伏安分析仪.