中国科学院上海有机化学研究所一九八五年研究生入学考试试题 无机与分析化学

一、选择题(每小题1分,共12分)请把正确的答案a或b或c或d或e填在括弧内。1.到目前为正,已发现的元素中原子序数最大的是:a、108 b、109 C、110()2.下列元素中哪一个是人造的a、U b、Th c、Tm d、Pr e、Pm()3.[Ar]3d~74s~2是哪一个金属原子的电子层结构     

中国科学院上海有机化学研究所1985年研究生入学考试试题参考答案

有机化学a.铸 0Hb·志。H一、选择题(共10分,每题1分)1。e6。b2。a3。e47。es。d。ds。。b 10。二、(共10分,每小题2分A。写出下列反应产物:b+,丰予 H户劣邺H“·,声卜护6H5 B.写出反应条件: 3 .a.NaH,CICH:CH,COOEt b.(z)LDA(2)CICHZCHZCOOEt 4 .a.050- b.环氧化,再开环 5 .a一(1)BZH‘,_(2)H:0,,oH- b.(1)Hg(OAe):,执压THF,(2)NaBH通 三、(共4分,每题1分)四、(共5分)、’或非对映异构体(3) a.无_b.等同的(1)b.有,R谓.对映体(2)c.有s,s d.等同的(1)一d.无e.有R 门日:七。月﹄呢」男Br胡以燕门︸︸了、叫,叫C‘儿r-HL…     

中国科学院上海有机化学研究所1984年研究生入学试题

有机化学一、选择题(每题1分,共8分):(请将正确答案填于括号内,只填a或b或c或d的任一字母) 1.sp~2杂化轨道的几何形状为() (a) 四面体 (b) 正三角形 (c) 直线型 (d) 球形 2.活泼中间体CH_3CH是()。 (a) 单线态卡宾 (b) 碳负离子 (c) 游离基 (d) 三线态卡宾 3.环化反应的△S值应为()。 (a) 零 (b) 正值 (c) 负值 (d) 无法预测 4.S_N 2反应的竞争反应有()。     

定量分析选择题填充题50题答案

一、选择题 1.a、b、e 14.b 2.a、d、e 15.d 3.c 16.c 4.b、d 17.a、d 5.b、c 18.a、c、d、e 6.a 19.d、e 7.d 20.d 8.b、d、e 21.b 9.e 22.d 10.e 23.c、e 11.b、c、d 24.b 12.b 25.a、d 13.e二、填充题 1.0.11046;12.00:0.46 2.台天平;电光天平;微量天平;半微量天平;电光天平;电光天平     

Synthesis,Crystal Structure and Photoluminescence Property of Potassium Terbium Polyphosphate KTb(PO_3)_4

The potassium terbium polyphosphate crystal KTb(PO_3)_4 has been synthesized using a high temperature solution reaction method. The structure and composition were characterized by single-crystal X-ray diffraction, powder X-ray diffraction and elemental analysis. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a=10.3182(6), b=8.9129(5), c=10.7940(6) ?, β=105.993(1)o, V=954.3 ?~3, Z=4, Mr=513.91, Dc=3.577 g/cm~3, μ=8.585 mm~(-1), F(000)=960, S=0.955,(Δρ)max=1.380,(Δρ)min=–3.428 e/?~3, the final R=0.0301 and w R=0.0400 for 2301 observed reflections with I 2σ(I). In addition, pure powder of isostructural Rb Tb(PO_3)_4 was synthesized in order to investigate the optical property. Photoluminescence measurements show that both crystals ATb(PO_3)_4(A=K(1), Rb(2)) are promising candidates to become solid-state visible green light-emitting sources.     

2-羟基吡啶质子转移过程的理论研究

采用量子化学中的密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)基组水平上,计算并考察了2-羟基吡啶分子醇式结构和酮式结构进行结构互变的质子转移过程中的4种可能途径:(a)分子内质子转移,(b)水助催化质子转移,(c)同种二聚体双质子转移和(d)异种二聚体间双质子转移.计算结果表明,途经c所需要的活化能最小(2.6 kJ•mol－1,逆反应则为27.1 kJ•mol－1),而过程a所需要的活化能最大(137.2 kJ•mol－1),途径b和d的活化能居中间(分别为38.7和17.3 kJ•mol－1).研究还表明,氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用.     

中国科学院上海有机化学研究所1985年研究生入学试题

有机化学一、选择题:(在a,b,c,d,e上画圈表示答案)(每题1分,共10分)1.下列卤化物中,哪些不是Lewis酸?(a)SnCl_4(b)SbCl_5(c)BF_3(d)AlCl_3(e)SiF_42.下列化合物中,哪些有sp-sp~3杂化轨道?     

第35届国际化学奥林匹克理论试题答案

第一部分 :普通化学1　 (b)s =(Ksp/ 2 5 6 ) 1/ 52　 (b) [H+ ]=cHCl +Kw/ [H+ ]3　 (e) 10 0mL 0 .10M溶液含 18g葡萄糖4　 (b) (10 0 0×ρ×NA) /M5　 (a)K =Ksp(Ag2 CrO4 ) /Ksp(AgCl)26　 (c) 15 .0mL7　 (a)样品只含H3 PO4:曲线A(b)样品含H3 PO4和NaH2 PO4,摩尔比为 2∶1:曲线B(c)样品含H3 PO4和NaH2 PO4,摩尔比为 1∶1:曲线D8　 (b) 99　 (d) 2F10　(a) 683 0Zn +10n 6528Ni +Xα(b) 13 052Te +21H 13 153 I +Xn(c) 2 14 82Pb 2 14 83 Bi +X β(d) 2 3 11Na +10n 2 411Na +Xγ(e) 199F +10n 2 09F +Xγ11　 …     

钙原子光谱的数据处理程序

我们使用WSP-1型平面光栅摄谱仪拍摄了钙原子在300nm—700nm之间的电孤光谱,光谱中出现电子在4s~2,4s4p,4s4d,4p~2等四个组态的光谱支项能级之间跃过所产生的单线系谱线和4d~3D→4p~3P~0,4p~(23)P→4p~3P~0两组复合三重线。我们在PC—8000和IBM微型机上用BASIC语言和FORTRAN语言编制了处理上述钙原子发射光谱数据的程序。该程序中有以下内容: 1.用4p~1P_1~0→4s~(21)S_0和6s~1S_0→4p~1P_1~0两条正常光谱线,通过求解四次方程的根求出了钙     

亚磺化脱卤研究III.全氟伯碘代烷及a,w-全氟伯碘代烷在连二亚硫酸钠作用下的亚磺化脱碘反应

应用相转移催化和加入共溶剂的技术,全氟碘代烷如Cl(CF2)2I(1a)、Cl(CF2)4I(1b),Cl(CF2)6I(1c),H(CF2)8I(1d),C4F9I(1e),C6F13I(1f),C8F17I(1g)及α,ω-全氟二碘代烷如(ICF2CF2)2O(3a),I(CF2)6I(3b),I(CF2)8I(3c),I(CF2)10I(3d)等均可与连二亚硫酸钠水溶液在温和的条件下发生亚磺化脱碘反应,生成全氟亚磺酸盐Cl(CF2)2SO2Na(2a),Cl(CF2)4SO2Na(2b),Cl(CF2)6SO2Na(2c),H(CF2)8SO2Na(2d),C4F9SO2Na(2e),C6F13SO2Na(2f),C8F17SO2Na(2g)及O(CF2CF2SO2K)255a),KO2S(CF2)6SO2K(5b),KO2S(CF2)8SO2K(5c),KO2S(CF2)10SO2K(5d)全氟α,ω-二亚磺酸钠易潮解,均转化为相应的钾盐。这些亚磺酸盐均可用常规方法氯化成对应的磺酰氯,从而提供了由全氟碘代烷、二碘代烷制备全氟亚磺酸盐、二亚磺酸盐及全氟磺酸,二磺酸及衍生物的一种实用方法。     

Supramolecular Network Obtained from the Interaction of Dihydrophosphate Anions and Thiourea-based Receptors

Two crystals of receptor 1, C_(42)H_(52)N_(10)O_4S_2(anthracene-9,10-dicarbaldehyde bis-(phenyl-semithiocarbazone)) and-1-H_2PO_4, C_(68)H_(114)N_(10)O_(10)P_2S_2 were obtained at room temperature successfully, and their structures were characterized by X-ray crystallography diffraction. X-ray diffraction reveals that, receptor 1 crystallizes in monoclinic, space group P21/c, with a = 9.487(3),b = 20.674(6), c = 11.821(4) ?, β = 113.416(8)o, Mr = 825.06, V = 2127.5(12) ?~3, Z = 2, Dc = 1.288g/cm3, μ = 0.18 mm-1, F(000) = 876, MoK α radiation(λ = 0.71073 ?), the final R = 0.0472 and wR = 0.0930. A total of 3758 unique reflections were collected, of which 3313 with I 2σ(I) were observed. Compound 1-H_2PO_4~-crystallizes in triclinic, space group P21/n, with a = 8.767(1), b =13.6190(15), c = 16.615(2) ?, α = 98.727(14), β = 103.061(14), γ = 91.382(16)°, Mr = 1357.75, V =1906.6(4) ?~3, Z = 1, Dc = 1.183 g/cm~3, μ = 0.17 mm~(-1), F(000) = 734, MoK α radiation(λ = 0.71073?), the final R = 0.0769 and wR = 0.1884. A total of 6699 unique reflections were collected, of which 2989 with I 2σ(I) were observed. As it was observed in the crystal structure of 1-H_2PO_4~-, 1bound H_2PO_4~-at a 1:2 ratio by intermolecular interaction of N-H···O hydrogen bond obviously.Another interesting feature was that H_2PO_4~-groups assembled chains themselves via intramolecular hydrogen bond O-H···O and connected the 1 molecules together through the interaction of H-bonds,which improved the planarity of 1 and increased the stability of the entire structure.     

苯并咪唑并氮杂糖的设计、合成及其糖苷酶抑制活性

鉴于前期研究发现的源于D-核糖的苯并咪唑并氮杂糖1和2具有良好的β-葡萄糖糖苷酶抑制活性,通过关键的Mitsunobu反应,设计合成了系列新型L-核糖源和2-脱氧-D-核糖源的苯并咪唑并氮杂糖衍生物6a～6c和7a～7c;并依据电子等排的药物设计方法,设计了系列新的糖环上2位氨基取代的稠合三环氮杂糖13a、13b和17a～17e;以及4位烷氧基取代的氮杂糖28a和28b.化合物13a和13b通过苄胺对甲磺酰化的羟基(OMs)取代合成,化合物17a～17e通过氨基对三元环氧中间体15的开环制备,化合物28a和28b通过4-羟基对卤代烃的亲核取代合成.测试了化合物6a～6c、7a～7c、13a、13b、15、17a～17e、19、28a和28b对α-葡萄糖糖苷酶(黑曲霉)、β-葡萄糖糖苷酶(杏仁)和α-半乳糖糖苷酶(咖啡豆)的抑制活性,结果显示所测化合物在10μmol/L时对α-葡萄糖糖苷酶和α-半乳糖糖苷酶没有或微弱的抑制活性,部分化合物表现出较好的β-葡萄糖糖苷酶抑制活性,其中环氧中间体15和2-氨基化合物17a活性最好,IC50值分别为10.5和11.7μmol/L,但均低于阳性对照品1的活性.结果表明该类稠合三环氮杂糖是一类良好的选择性β-葡萄糖苷酶抑制剂.     

2-氨基-6-甲基吡啶/Keggin型多酸超分子化合物的合成、结构及催化氧化碘离子研究

本论文采用水热法合成了一种新型多酸基超分子化合物,通过元素分析、X-射线单晶衍射IR、XRD、TG对化合物进行了表征,结果表明:化合物的结构式为(C_6H_9N_2)_3[PMo_(12)O_(40)]·2H_2O(PMo-12),属正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数a=14.5600(2)?,b=19.4862(3)?,c=17.7475?,α=β=γ=90°,V=5035.30(12)?~3,Z=4,R_1=0.0387,wR_2=0.0997。以过氧化氢为氧化剂,用PMo-12催化碘离子氧化,结果表明:该催化剂在催化过氧化氢氧化碘离子中表现出较为优异的催化活性且具有稳定的可重复性,25℃条件下,当m(PMo-12)=0.01g,c(I~-)=2.5×10~(-3) mol·L~(-1),c(H_2O_2)=1.25×10~(-3 )mol·L~(-1),c(H~+)=2.5×10~(-3) mol·L~(-1)时其反应速率达到1.8043×10~(-6)mol·L~(-1)·S~(-1),比未加催化剂的反应速率提高了106倍。     

A novel photoinduced electron transfer reaction of N-alkylphenothiazines in carbon tetrachloride

U.V. irradiation of N-alkylphenothiazines (1a—c) in carbon tetrachloride produced 3-(phenothiazin-N'-yl-carbonyl)-N′-alkylphenothiazine (2a—b) and/or 3-(N′-alkylphenothiazin-3′-yl-carbonyl)-N-alkylphenothiazine (3b—c) together with the radical cation carbon tetrachloride salt 1~( ·)CCl_4~(-·)(4a—c), presumably via a photoinduced electron transfer mechanism.     

亚磺化脱卤研究 Ⅲ.全氟伯碘代烷及α,ω—全氟二伯碘代烷在连二亚硫酸钠作用下的亚磺化脱碘反应

应用相转移催化和加入共溶剂的技术,全氟碘代烷如Cl(CF_2)_2I(1a)、Cl(CF_2)_4I(1b),Cl(CF_2)_6I(1c),H(CF_2)_8I(1d),C_4F_9I(1e),C_6F_(13)I(1f),C_8F_(17)I(1g)及α,ω-全氟二碘代烷如(ICF_2CF_2)_2O(3a),I(CF_2)_6I(3b),I(CF_2)_8I(3c),I(CF_2)_(10)I(3d)等均可与连二亚硫酸钠水溶液在温和的条件下发生亚磺化脱碘反应,生成全氟亚磺酸盐Cl(CF_2)_2SO_2Na(2a),Cl(CF_2)_4SO_2Na(2b),Cl(CF_2)_6SO_2Na(2c),H(CF_2)_8SO_2Na(2d),C_4F_9SO_2Na(2e),C_6F_(13)SO_2Na(2f),C_8F_(17)SO_2Na(2g)及O(CF_2CF_2SO_2K)_2(5a),KO_2S(CF_2)_6SO_2K(5b),KO_2S(CF_2)_8SO_2K(5c),KO_2S(CF_2)_(10)SO_2K(5d)。全氟α,ω-二亚磺酸钠易潮解,均转化为相应的钾盐。这些亚磺酸盐均可用常规方法氯化成对应的磺酰氯,从而提供了由全氟碘代烷、二碘代烷制备全氟亚磺酸盐、二亚磺酸盐及全氟磺酸,二磺酸及衍生物的一种实用方法。     

昆虫保幼激素类似物——萜烯基硫醚类化合物的合成

利用香叶基氯、6,7-环氧香叶基氯与巯基乙酸酯类的缩合反应,制得了10个新的萜烯硫醚类化合物:6,10-二甲基3-硫杂十一碳5,9-双烯酸酯(3a,b,c,d,e)和6,10-二甲基9,10-环氧3-硫杂十一碳5-烯酸酯(4a,b,c,d,e).     

新型双席夫碱类化合物的合成及晶体结构

用2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛、喹喔啉基-2-甲醛和2-(4-溴苯基)-1,2,3-三唑基-4-甲醛为原料, 在冰醋酸的条件下分别与二胺反应, 合成了一系列新的双席夫碱5a～5d, 6a～6d和7a～7d. 目标化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR, MS, X射线确证. 同时测定了化合物6c的晶体结构. 其属于单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数 a＝1.7670(4) nm, b＝0.48001(10) nm, c＝1.1751(2) nm, α＝90.00°, β＝94.42(3)°, γ＝90.00°, V＝0.9937(4) nm3, Dc＝1.399 g/cm3, Z＝2, F(000)＝436, μ＝0.089 mm－1, R＝0.0413, wR＝0.1067. 初步生物活性筛选结果表明, 目标化合物6b在Vero细胞上有抗疱疹病毒I型活性.     

C24团簇结构与稳定性的理论研究

采用量子化学HF, B3LYP和MP2方法,选用6-31G^*, 6-311G^*, cc-pVDZ和cc-pVTZ基组,对C₂₄团簇的6种异构体进行了优化,并对它们的几何构型、振动频率、核独立化学位移(NICS)和稳定性进行了讨论,比较C₂₄团簇各种异构体的稳定性.研究表明:在6-311G^*和cc-pVDZ水平上,B3LYP方法给出的稳定性大小顺序分别为c＞f＞b＞e＞a＞d和c＞b＞f＞a＞e＞d, MP2方法给出的稳定性大小顺序为b＞c＞a＞e＞f＞d.     

Three Two-dimensional Heterometallic Chalcogenides[TM(tren)][InSbSe_3S](TM = Fe,Co, Mn): Syntheses,Crystal Structures,and Properties

Three two-dimensional(2-D) heterometallic chalcogenides [TM(tren)][InSbSe_3S](TM = Fe(1), Co(2), Mn(3); tren = tris(2-aminoethyl)-amine) have been solvothermally synthesized in this paper. Single-crystal X-ray analysis indicates that they are isostructural to each other except the different transition metal ions. These compounds contain an unsaturated complex cation [TM(tren)]~(2+), which can be further coordinated by the 2-D [InSbSSe_3]_n~(2n-) anion, resulting in a new neutral organic-decorated heterometallic chalcogenide. These compounds crystallize in monoclinic space group P21/c, with a = 11.768(12), b = 13.884(14), c = 11.095(11) ?, Z = 4, D_c =2.910 Mg·m~(-3), F(000) = 1304, M_r = 707.60 for 1; a = 11.843(9), b = 14.064(10), c = 10.979(8) ?, Z= 4, Dc = 2.875 Mg·m~(-3), F(000) = 1308, M_r = 710.68 for 2; a = 11.969(10), b = 14.191(11), c =11.112(9) ?, Z = 4, D_c = 2.779 Mg·m~(-3), F(000) = 1300, Mr = 706.69 for 3. The maximum and minimum peaks of compounds 1～3 are 6.996 and –2.880 e·?~(-3), 2.242 and –3.066 e·?~(-3), 3.655 and –3.569 e·?~(-3), respectively. These compounds were structurally characterized by powder X-ray diffraction measurement, thermal analysis, infrared spectroscopy and UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy. A solid-state UV/Vis reflectance spectroscopy measurement on 1, 2 and 3 confirmed that these compounds are semiconductor materials.     

新型胍基葡萄糖苷的合成及生物活性

将2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(1)与2-氨基-4/6-取代-苯并噻唑(2a~2e)反应, 生成糖基硫脲衍生物(3a~3e), 再在伯胺存在下经氯化汞脱硫, 得到一系列新的多乙酰基胍基糖苷类化合物(4a~4d, 5a~5d, 6a~6d, 7a~7d), 糖基的保护基团在甲醇钠/甲醇条件下脱除. 所有新化合物的结构均经IR, 1H NMR, MS谱和元素分析证实, 所得产物均为β-构型. 生物活性测试结果表明, 化合物4c, 6c, 8b, 8c等对HIV-1蛋白酶表现出了较高的抑制活性; 化合物7c具有抗流感乙型病毒活性; 化合物5e, 7c, 7d等对血管紧张素转化酶具有抑制活性.