Co-Ni／SiO2催化剂催化乙酸重整制氢反应研究

用浸渍法制备了一系列Co-Ni/SiO2催化剂,利用固定床反应器对催化剂在乙酸重整制氢反应中的催化性能进行了测试,详细研究了Co-Ni配比、活性组分负载量,反应温度,空速及水碳比对催化剂活性的影响.实验结果表明,该催化剂能高效催化乙酸重整反应.当Co和Ni摩尔比例为0.5∶1,活性组分质量百分含量为15%时催化剂呈现最好的催化活性,在水碳摩尔比为7.5∶1,温度大于500℃时可使乙酸完全转化,并且氢和二氧化碳选择性均达95%以上.     

等摩尔系列法测定络合物组成的又一理论证明

本文从溶液中络合物的离解度出发,讨论了为何可用所加组分的分析浓度代替络合物平衡浓度对溶液吸光度作图,同时依据朗伯·比耳定律对实验结果进行求算,得到了等摩尔系列法测定络合物组成比的一种简单理论证明方法。     

铱(IV)与5-Br-PADAP的显色反应

5-Br-PADAP是一种较灵敏的显色剂,它能与许多金属离子生成稳定的有色络合物,本文系统地探讨了铱与5-Br-PADAP络合物的形成条件、组成以及用于吸光光度法测定铱的可能性。实验证明:铱与5Br-PADAP在pH为5.7—6.8的HAc-NaAc缓冲溶液中能形成稳定的红色络合物,其组成为Ir:5-Br-PADAP=1:1,络合物的最大吸收波长在570纳米处,摩尔吸光系数为4.1×10~4;在25毫升溶液中,铱的含量在0—1微克范围内服从比尔定律。该法的灵敏度较高,已用于铱催化剂中微量铱的测定。     

CuxCe1-xO2-x/SiO2催化剂上Co催化氧化及反应活化能

以SiO2为载体,利用共浸渍法制备了不同Cu、ce摩尔比和含量的CuxCe1-xO2-x/SiO2(x-0～1)催化剂,在消除内、外扩散的条件下,评价了催化剂的CO催化氧化活性,求取了反应的活化能,并对催化剂的结构进行了表征.结果表明,CuxCe1-xO2-x/SiO2催化剂的活性和反应活化能与Cu、Ce摩尔比和CuxCe1-xO2-x含量都有关系,其中Cu、ce摩尔比为1:1的25%Cu0.5,Ce0.5,O1.5/SiO2催化剂具有最好的催化活性和最低的反应活化能,CO能够在169℃时完全转化,反应的活化能为56.1 kJ/mol.对于Cu0.5Ce0.5O1.5系列催化剂,活性组分含量较低时,催化剂的物相主要是CuO-CeO2固溶体,含量大于35%时开始有CuO物相生成.对于不同Cu、Ce摩尔比的催化剂,Cu摩尔含量较高时主要是CuO物相,Cu摩尔含量较低时主要是CuO-CeO2固溶体和CeO2物相.活性组分Ce和Cu之间、活性组分和载体之间存在着一定的相互作用,其对催化剂的活性和反应活化能有一定的影响.     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——Ⅹ.聚γ-(酪氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及结构表征

本文报导了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-(酪氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成。催化剂的结构表征结果指出,其活性中心的组成可能是酪氨酸配体中的N和PdCl_2络合。这种催化剂对实验底物都有很高的加氢活性;当N/Pd摩尔比为2时,催化剂的加氢活性最佳;溶剂对催化剂的活性有显著影响;催化剂在pH值为5.5～7.0的反应体系中使用较为适宜。     

一种后过渡金属催化剂催化乙烯低聚动力学研究

设计并合成了一种新型的后过渡金属铁络合物 { [(2 ArNC(Me) ) 2 C5H3N]FeCl2 } (Ar =2 ,4 C6 H4(CH3) 2 ) ,研究了该络合物 甲基铝氧烷 (MAO)催化乙烯低聚 ,讨论了低聚反应温度、Al Fe摩尔比、催化剂浓度、反应压力等对催化剂活性及反应速率的影响 .本催化剂的最大特点是活性高 (在 30℃ ,3 0MPa时活性可达 4 2 6× 10 8goligomer·molFe·h- 1 )、初速度大 ,动力学曲线为衰减型 .     

丁二烯在含有机镁铝络合物稀土催化剂中的聚合

本文研究定向稀土催化剂组份中引入镁铝络合物后对丁二烯聚合的影响。改变镁铝络合物与氯化物的种类和用量,皆明显的影响其聚合活性。当催化剂中含有苯基镁的烷基铝络合物时,聚丁二烯反-1,4链节可达36%。选择适当的催化剂组成和配比时,含镁稀土定向催化剂具有较高的聚合活性。     

共缩聚法制备的咪唑官能化介孔材料固载手性Mn（Ⅲ）salen催化烯烃环氧化反应

采用共缩聚法制备的咪唑官能化介孔材料共价固载手性Mn（Ⅲ）salen络合物,得到的催化剂中活性组分以离子物种的形式存在．XRD、FrlR、DRUV-vis和N2吸附的结果表明,手性Mn（Ⅲ）salen络合物被成功固载在了载体的孔道中,并且得到的催化剂保持了介孔载体的特征孔道结构．该非均相催化剂在非官能团化烯烃的不对称环氧化反应中表现出了与相应的均相催化剂相当的催化活性和对映选择性．并且,采用较少用量的非均相催化剂即能在较短的反应时间内得到很高的催化活性,这可能与催化剂中活性组分的离子性能以及均匀分布有关．     

稀土催化体系Nd(napb)_3-AlEt_2Cl-Al(i-Bu)_3对双烯烃聚合的活性

分析了催化剂Nd(naph)_3-AlEt_2Cl-Al(i-Bu)_3三组分反应产物的组成,用动力学方法研究了其催化异戊二烯聚合的活性。催化剂各组分的配比及制备方法对其活性及利用率有显著影响。催化剂的利用率随它使用时浓度的减小而增大,最后达到恒定链终止反应由体系中过量的AlEt_2Cl吸附于活性体而发生。     

铑膦络合催化剂活化过程的“原位”红外研究

本文研究了正丁醛溶剂中Rh(acac)(CO)(Pph_3)在不同条件下的活化过程及各种络合物间的转化关系,在反应条件下检出了活性组分,并发现活性组分会部分歧化为三羰基物与单羰基物。实验中检测到一些多羰基化合物,并发现体系生成的二聚物可分成无桥联与有桥联羰基两种络合物。     

Ti(OC4H9)4-Al(C2H5)3催化剂的老化及其在乙炔聚合中的行为

Ti(OC_4H_9_4)-Al(C_2H_5)_3是乙炔聚合最常用的催化剂体系。催化剂中的两个组分一般在聚合前于反应器中就地混合后使用。它们在反应过程中不断地相互作用,包括络合物的形成、中心金属的烷基化、钛的还原等等,同时生成活性物种。因此,如果使催化剂先老化,然后再进行聚合反应,估计将会对它的反应行为有所影响。本文报道我们实验的主要结果。     

分散阈值—催化剂研究中的一个重要参数

分散阈值是指催化剂活性组分在载体表面上分散量的最大值,其大小与活性组分和载体相互作用有关,是催化剂研究中的一个重要实验参数。分散阈值的测定不仅为单层分散原理广泛的应用奠定了实验基础,亦为催化剂的研制提供一种定量研究手段。     

粘土层间金属络合物催化剂及其分子识别催化作用

粘土的可膨胀的二维空间有助于将催化活性的金属络合物阳离子交换法和配位体交换法插入到粘土层间,因而易于制得粘土层间金属络合物催化剂,这是均相催化剂多相化的一种好方法,粘土层间金属络合物催化剂具有分子识别催化作用,择形选择性,立体选择性,区域选择性,本文论述了多种多相化催化剂上的对不对称加氢反尖,区域选择加氢反应,区域选择羰基化反应和空间选择芳基化反应,粘土层间金属络合物催化剂有高的活性和选择性,它可以与匀相金属络合物催化剂相媲美。     

稀土-其它过渡金属催化剂用于共轭双烯烃的聚合I.(NdCl3+FeCl3).nphen-AlH(i-Bu)2体系对丁二烯的聚合

用共沉淀法制备了不同钕、铁含量的NdCl_3和FeCl_3邻菲罗啉(phen)络合物,并与AlH(i-Bu)_2组成Ziegler-Natta型催化剂,发现这种混合催化剂在合适的Fe/Nd比范围内,对丁二烯的聚合活性高于单一稀土或铁催化剂,尤其是产物的微观结构,可随催化剂中铁、钕含量不同而有较大幅度的变化(cis-1,4含量98—40%,1,2含量1—49%左右,考察了AI/M(M=Nd+Fe的摩尔数)和溶剂对聚合活性的影响,随Al/M的变化,催化剂的活性出现一个高峰;并随催化剂用量不同,活性高峰处的Al/M值也不同,溶剂对催化利活性的影响也很大,其顺序是:甲苯≈苯>环已烷>正己烷,即芳烃>脂环烃>直链烃。     

含氮氧阴离子螯合配体的铑络合物的常压氢甲酰化催化性能

铑膦络合物是最常用的烯烃氢甲酰化反应的催化剂,目前改进这类催化剂的活性和选择性大多从选用新型膦配体着手,而很少研究改变铑络合物本身的配位环境.Rh(acac)(CO)_2等一价铑络合物是人们熟知的氢甲酰化催化剂,而类似结构的Rh(ON)(CO)_2型络合物(ON为氮氧阴离子配体)催化剂则尚未见报道.本文研究了Rh(ON)(CO)_2与膦配体组成的体系在常压下对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.所用三种Rh(ON)(CO)_2型络合物的结构如下:     

聚合物载体-稀土金属络合物的研究Ⅱ.在聚合物载体-钕络合物催化体系下丁二烯的定向聚合

本文介绍了由苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-钕络合物组成的新型丁二烯定向聚合催化体系SAAC·Nd-Al(C_2H_5)_2Cl-Al(i-C_4H_9)_3,研究了该体系的组分、组分比对体系活性的影响,考察了不同烷基铝、聚合物载体-钕络合物的表征参数与催化活性的关系。该体系有良好的活性和定向效应。聚丁二烯的顺式-1,4结构含量高达98％。     

加氢脱硫催化剂各组分的相互作用与催化性能

石油化工生产中广泛使用的加氢脱硫催化剂往往是以v－A120。作为载体,Moo或WOs为主要活性组分,少量Nio或Coo为助剂的多组分负载型催化剂．由于它在生产中所起的重要作用,此类催化剂的研究一直受到科学工作者的关注．本文分别考察了几种不同组分的催化剂,研究了催化剂组分间的相互作用对活性组分的分散状态、还原性能以及加氢脱硫活性的影响,旨在为进一步改进催化剂的性能提供有益的信息．且实验部分Ni－MO体系催化剂样品是以银酸钦和硝酸镍及v－AI。0。为原料,采用浸渍方法制备．C。M。／AJ。0。和W－Ni／AJ。0。分别用硝酸钻…     

催化湿式氧化苯酚的TiO2-CeO2催化剂的制备与表征

 采用共沉淀法制备了催化湿式氧化降解苯酚的TiO2-CeO2催化剂,通过单因素多次实验和正交实验两种不同的实验方式,考察了不同的制备条件如活性组分配比、焙烧温度、焙烧时间和老化过程的pH值等对催化剂活性的影响,证明了老化过程中保持较高pH值对于TiO2-CeO2催化剂的活性具有决定性作用. 当活性组分摩尔配比为1:1, 焙烧温度为450 ℃, 焙烧时间为5.0 h, 老化过程中pH保持为11时得到的催化剂,在反应温度为150 ℃, 氧分压为4.5 MPa的条件下,经90 min的反应,浓度为2.1 g/L的苯酚溶液COD去除率达到了93%. 通过热重差热、N2吸附-脱附、 X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等分析方法揭示了催化剂的微观结构. 结果表明, BET比表面积、表面吸附氧以及表面三价金属元素的相对含量等物理和化学结构特性对催化剂的活性有重要影响.     

离解度—回归法测定不稳定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数

１　引　言利用分光光度法测定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数，通常基于饱和法。对不稳定络合物，因难以得到饱和吸收曲线，给摩尔吸光系数和稳定常数的测定带来困难。我们推导出准确求解不稳定络合物离解度的计算公式，可分别测定出不同浓度络合物溶液的离解度，利用线性回归法求出络合物的摩尔吸光系数，再由校正后的离解度求算络合物的稳定常数，可减小实验过程中的误差，提高测定结果的准确度。本法操作简便、准确度高，可适用于不同组成的络合物体系。利用本法测定了镁、钙、钡与偶氮胂Ⅰ以及钻、镍与变色酸２Ｒ络合物的摩尔吸光系数…     

均相催化剂的固相化

七十年代以来,在催化学科中有一个领域发展迅速,引人注目。这就是均相催化剂的固相化。通常把反应介质为液体、催化剂也是液体的反应系统,称为均相催化反应。把液相催化剂称为均相催化剂。这类催化剂以金属络合物为主。反之,常把固体催化剂称为多相催化剂。目前在这二类催化剂的交叉区域正越来越引起大家的注意。固体催化剂在工业上应用最广,其优点是:催化剂的活性组分可广泛变化;使用的温度范