稀释溶液吸光度比值法测定不稳定络合物的稳定常数

本文利用溶液的稀释度与其吸光度的关系,导出一个适用于不稳定络合物稳定常数的测定方法。当络合物的摩尔吸光系数(ε)不能直接测定时,本法可直接求算它的稳定常数及摩尔吸光系数。本文还讨论了方法误差与络合物离解度以及溶液稀释度的关系。     

双等色点分光光度法测定络合物稳定常数

利用两种实验设计方案，获得了连续变化法吸光谱中两个等色点，由这两个波长下吸光度计算出有关物种的摩尔吸光系数及平衡组份浓度，进而计算出络合物稳定常数。     

新书《络合物组成的测试方法》简介

该书由薛光等编著,由中国科技大学沈乃葵教授审阅并作序。主要内容包括:(一)络合物组成的测定方法;(二)络合物稳定(或不稳定)常数的测定;(三)络合物反应中质子释放数的测定;(四)弱酸性有机试剂离解常数与质子化常数的测定;(五)萃取光度法中分子数的测定;(六)摩尔吸光系数的测定。该书另一部分为各种材料中个痕量元素测定方法实例介绍。作者对一种测定方法均按方法原理,应用     

用分光光度法测定络合物真正组成及其稳定常数的一种新的图解法

测定络合物真正组成的目的、意义以及用分光光度法来判别单核与聚核络合物的方法等,文献中已有报导。这些方法中最主要的一种类型是基于稀释对络合物离解度的影响而建立的数学模型。本文提出的方法虽然也是属于这一类型的,然而与其不同的是,此法是把不稳定常数K当作诸多自变量的函数而建立的一种新的数学模型,由此可推出一个不定方程式,求解便可得到络合物的真正组成及其稳定常数。本法推导严格,应用简便,结果准确。     

吸光光度法测定络合物组成的又一理论推证

探讨了溶液的吸光度与络合物离解度之间的关系，提出了等摩尔系列法、摩尔比法测定络合物组成的又一证明方法。     

一个简便的配合物稳定常数测定方法-Al-ECR稳定常数的测定

在配合反应体系中,当某一物种不能获得它单独存在时的吸收光谱,即得不到它的摩尔吸光系数时,测定配合物的稳定常数往往比较困难,有时甚至难以解决。Al-ECR即属于这样的体系,众多通用的饱和法不能使用。我们采用过Ingmen的方法亦未能得出合理的结果(时常出现负值)。我们曾报道利用等色点特性求取三元配合物稳定常数的方法。在这里我们利用溶液不同pH时等色点的特性,测定了Al-ECR体系的稳定常数,方法简便,所得结果比较满意。     

4-(2''''-噻唑偶氮)-邻苯二酚与Fe(Ⅱ)反应的分光光度研究及其应用

本文研究了噻唑偶氮邻苯二酚与Fe(Ⅱ)的显色反应,测定了络合物组成、摩尔吸光系数和稳定常数。结果表明在pH7—9.5、聚己二醇辛基苯基醚存在下,形成蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于586nm,络合物的摩尔吸光系数为9.6×10~4,是目前测定Fe(Ⅱ)灵敏度较高的显色剂。利用上述显色反应拟定了测定方法,用于生物及环境等样品中微量铁的测定,获得满意的结果。     

在四种溶剂和萃取剂中研究硫氰酸钼(Ⅴ)络合物

在不同溶剂中研究了硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的性质,络合物的最大配位数为3。分别测定了在四种不同溶剂中该络合物的稳定常数和摩尔吸光系数,用萃取法研究了在不同溶剂和不同萃取剂中对硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的萃取效果及其生成机理。     

硫氰酸钨(Ⅴ)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm.在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的平均摩尔吸光系数△-ε呈函数关系.测得络合物的络合比为14.计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为β1=40.73,β2=1.10×103,β3=2.40×104,β4=4.16×105,Δε1=9.33×103,Δε2=9.64×103,Δε3=9.93×103,Δε4=1.10×104(t=17.7℃).     

摩尔比法测定配合物组成和稳定常数的理论探讨

摩尔比法是利用金属离子与显色剂的摩尔比例变化来测定配合物组成的方法。自Yoe及Jones于1944年提出此法以来,很多人研究了其理论根据,推导了各种各样的方程。1950年Harvey提出了用弱配合物的离解度来解释曲线的曲率,只是定性的说明;1959年Diehl等,采用对数比法,以吸光度来消除吸光系数,仅限于低稳定性的配合物;1969年Momo-ki等,引入了“标准吸光度”,以及“所用配体的有效浓度系数”,从而推导出曲线和直线作图法的方程,手     

分光光度法测定络合物稳定常数及摩尔吸光系数的通用算法

提出了一个用单纯形法与线性最小二乘法结合的方法计算络合物稳定的常数及摩尔吸光系 的新算法,并处理了Ｃｊ＾２＋－ＰＡＮ－Ｓ络合体系的数据,求得了该络合物的第一,二级稳定常数。     

阿奇霉素与茜素的电荷转移反应及其测定

建立了一种快速测定阿奇霉素的荷移分光光度法。阿奇霉素与茜素在乙醇介质中发生电荷转移反应 ,电荷转移络合物在 5 4 6nm处有最大吸收 ,表观摩尔吸光系数为 5 .79× 10 3 L·mol-1·cm-1;该络合物的组成是 1∶1;稳定常数为 4 .8× 10 3 ;药物浓度在 5～ 12 0mg/L范围内服从比耳定律。利用本法测定了阿奇霉素制剂中有效成分的含量 ,并与文献法进行比较 ,二者结果基本吻合。     

配合物研究的一种最优化方法

本文从配位平衡出发,从光度法对单核、逐级配位配合物的实验研究入手,导出了包含配合物逐级稳定常数为未知数、体系中各物质初始浓度为已知条件的非线性目标函数。对该目标函数用最优化方法求算出配合物的逐级稳定常数的最优估值,利用光度与组分的浓度关系又求得配合物摩尔吸光系数的估计值。采用本手段以平衡移动法研究了5—磺基水杨酸铁(Ⅲ)配位平衡体系的各级稳定常数与摩尔吸光系数,用等摩尔系列法研究了其第一级稳定常数和摩尔吸光系数,取得了满意的结果。     

稀土-漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应的研究

研究了稀土与漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰琳和溴化十六烷基三甲铵四元络合物形成的条件。测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数、组成及稳定常数。利用溴化十六烷基三甲铵对不同稀土增退色作用的差异,拟定了测定镧中钐、铕、钆、铽含量的分光光度法。在竞争配位体碳酸氢钠存在下,拟定了测定镧中谱、钕含量的分光光度法。     

稀土与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵的显色反应

研究了稀土元素与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物的条件,测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数及络合物的组成。在摩尔吸光系数与稀土原子序数之间呈现出四组份效应和钆断现象。在竞争配位体EDTA存在下,铈络合物表现出特殊的稳定性。利用这些特性拟定了单一稀土及混合稀土化合物中铈的分析方法。     

汞—双硫腙络合物稳定常数和摩尔吸光系数的光度法研究

以Tween-20为增溶剂,用直接光度法研究了汞与双硫腙络合物的组成,以及该络合物的稳定常数和摩尔吸光系数。测得络合物的最大配位数为4,积累稳定常数分别为:β_1=3.77×10~4,β_2=8.03×10~6,β_3=7.75×10~9,β_4=5.60×10~(12)”。相应的摩尔吸光系数分别为:△ε_1=3.98×10~4,△ε_2=4.18×10~4,△ε=4.25×10~4,△ε_4=4.35×10~4。     

铜-氨基酸络合物的紫外光谱性质及其应用──络合物组成及稳定常数的测定

本文从研究铜（Ⅱ）、9种有代表性的氨基酸及其络合物的紫外光谱性质着手，探讨了络合物的组成，用计算校正的方法获得了络合物的吸光度，并进一步测定了络合物的组成比及稳定常数。     

在二甲基亚砜-水不同配比的溶剂中对硫氰酸钴(Ⅱ)络合物的紫外光度法研究

本文用紫外光度法测定了在不同体积配比的二甲基亚砜-水混合溶剂中,存在不同浓度硫氰酸根时,硫氰酸钴(Ⅱ)络合物的各级摩尔吸光系数和稳定常数及各级络离子的百分组成,表明了上述各项都随着体系中二甲基亚砜浓度的增加而不断增大。     

关于“络合物组成和不稳定常数的测定——等摩尔系列法”的合理简化

本文提出一种简单准确的计算方法代替《络合物组成和不稳定常数的测定———等摩尔系列法》实验中分三种情况计算不稳定常数的方法。     

区别单核与聚核络合物的一种新的数学微分模型法

用摩尔比法、连续递变法、三元相图法,测定络合物的组份络合比,在分析化学及络合物化学的领域中已普遍应用。这些方法均不能指出单核或聚核络合物的存在,故以组份络合比的结论来推测络合物的摩尔吸光系数,稳定常数及结构就会有所疑问;若以组份络合比的结论来推测反应的机制,就会与真实的情况不符。近年来,已发表许多文章,