试论元素的金属态与非金属态

选择恰当的温度和压力条件,氢可变为超导金属,钠可变为绝缘体.金属与非金属的区别到底在哪里?金属与非金属是两类物质还是物质的两种状态? 在周期表中元素被划分成金属与非金属两大类,以锯齿形的界线把它们分隔在两边.汉字的元素名称用“金”“石”偏旁把常温下单质呈固态的元素截然分成金属与非金属.显然,金属与非金属一向被看作两类性质不同的物质.然而在锯齿形界线附近的元素却常常出     

基元化学反应态态动力学研究*

化学反应动力学是化学领域最基础的学科之一,量子态分辨的基元化学反应动力学在最为基本的原子与分子的层次上对化学反应的机制提供深刻的理解。该领域的科学家们通过精心设计的实验和高精度的理论计算,使得态态反应动力学在过去的半个多世纪中取得了长足的进步,实验和理论的相互结合极大地促进了我们对化学反应本质的认识。本文从实验研究的角度,通过对实验技术的发展和对H₂O光解离、H+H₂、F+H₂、Cl+H₂、OH+H₂、F+CH₄等具体实例的态态动力学研究的简介,概况介绍了过去二十年里态态化学反应动力学研究所取得的进展,希望借此为读者提供对化学反应动力学领域的一个概略认识。     

本征态和高掺杂态聚乙炔电子的离域性

采用引入外电场微扰的量子化学方法，对具有Ａ型和Ｂ型碳链结构聚乙炔电子的极化率进行了推算，其中，Ａ型为碳－碳单双键交替结构，Ｂ型为碳－碳键长均一型结构，结果表明，Ｂ型聚乙炔电子的极化率明显大于Ａ型，或Ｂ型电子的离域性要明显高于Ａ型，其原因在于Ｂ型结构碳链的核对电子的吸引势能小于Ａ型。     

热态半焦和冷态半焦催化裂解煤焦油研究

对比研究了热态半焦(原位热解半焦)和冷态半焦(热解后温度降至常温的半焦)对煤焦油的催化裂解特性。结果表明,相同条件下,热态煤半焦比冷态煤半焦具有更高的催化裂解焦油能力。当裂解温度为1 100 ℃,热解气体在热态半焦层中的停留时间为1.2 s时,催化裂解后燃气中焦油含量可降至100 mg/m³。BET分析结果表明,热态半焦比冷态半焦具有更大的比表面积和更发达的微孔结构。同时,在不可避免经历相对明显的高温过程中,冷态半焦的碳微晶结构有序度增加,进而导致其活性有所降低。随着气体停留时间的延长或催化裂解温度的提高,燃气中焦油含量迅速降低,但热态半焦与冷态半焦催化裂解焦油的活性差异也变小。半焦催化裂解焦油后,活性明显降低,但使这种半焦与水蒸气发生部分气化反应后,其活性基本得到恢复。     

基于量子波包方法的态-态分辨反应散射动力学计算

本文回顾了最近十几年利用量子波包方法研究气相分子反应散射动力学的工作进展,特别是在态-态分辨水平上的工作进展。比较详细地讨论了目前存在的利用量子波包方法计算态-态微分截面的几种方法。目前态-态分辨的波包动力学计算可以精确地预测三原子和四原子分子反应散射的各种信息,文章最后对几个典型的利用波包方法在态-态分辨水平上研究过的三原子和四原子反应散射体系做了讨论。     

单分散的还原态和中间氧化态聚苯胺齐聚物的合成与紫？…

提出了一条合成苯胺齐聚物的新路线：由高氧化态的苯胺四聚体与二苯胺或Ｎ－苯基－１,４－对苯二胺反应合成苯基对封端的苯胺五聚体和六聚体,用红外、质谱、核磁共振、基底辅助激光解吸质谱（ＭＡＬＤＩ－ＭＳ）进行了表征。提出一条可能的机理,即高氧化态的苯胺四聚本与二苯胺或Ｎ－苯基－１,４－对苯二胺在酸性溶液中混合时,四聚体、二苯胺和Ｎ－苯基－１,４－对苯二胺的分子中均形成阳离子自由基,四聚体的阳离子自由基与后     

态-态热力学函数及其应用 I: 双分子交换反应

本文把Levine的态-态热力学函数由振动-振动态推广到振转-振转态, 对A+BC(v, j)→AB(v', j')+C双分子交换反应给出了Gibbs自由能△G^o(v, j→v',j', T)和化学平均常数K(v, j→v', j', T)在谐振子-截锥转子模型下的详细计算公式, 对H+O2(v, j)→HO(v', j')+O作了数值计算, 结果与由实验归纳出的定性规律相符合。利用本文给出的公式不仅可以对化学反应过程描述得更加细致和深刻, 而且可以方便地讨论分子的振动-转动态耦合对化学反应性的影响。     

态-态热力学函数及其应用 I: 双分子交换反应

本文把Levine的态-态热力学函数由振动-振动态推广到振转-振转态, 对A+BC(v, j)→AB(v', j')+C双分子交换反应给出了Gibbs自由能△G^o(v, j→v',j', T)和化学平均常数K(v, j→v', j', T)在谐振子-截锥转子模型下的详细计算公式, 对H+O2(v, j)→HO(v', j')+O作了数值计算, 结果与由实验归纳出的定性规律相符合。利用本文给出的公式不仅可以对化学反应过程描述得更加细致和深刻, 而且可以方便地讨论分子的振动-转动态耦合对化学反应性的影响。     

H+H2体系的态(R)-态(TS)-态(P)理论研究

H+H₂体系的辛准经典轨迹(SQCT)计算表明: 碰撞轨迹分为A, B两种类型, A型是经过过渡态鞍点的, B型是不经过过渡态鞍点的. A型轨迹不全发生反应, B型轨迹却也可发生反应. A, B两种类型轨迹的配分及其反应性, 与反应物初始态(R)有关. 这种轨迹类型A, B影响着产物态(P)(即振转态)分布及其角度分布. 初步建立了化学反应态(R)-态(TS)-态(P)理论研究的雏形, 深化了对Eyring过渡态理论的理解.     

多参考态二级微扰方法的改进

本文提出一个新的扩大模型空间的方案用于改进多参考态二级微扰理论(MRPT2)计算. 新方案保持了原方案中扩大模型空间之前的简单程序结构, 理论上完全可以避免势能面计算中入侵态的出现, 并在一系列比较计算中得到证实. 新MRPT2程序是研究分子激发态和电子光谱的有用工具.     

基于三线态-三线态湮灭的能量上转换

能量上转换近些年来引起了人们的广泛关注,具有许多方面的潜在应用,包括光伏技术、光合成、光催化和生物成像等。基于三线态-三线态湮灭(TTA)的能量上转换由于其具有激发光不需要是相干光,强度低,而且只要通过改变TTA过程中不同的敏化剂和受体,就能改变TTA上转换的激发光和发射光的波长等优点,有着广泛的应用前景。本文介绍了TTA上转换的机理,综述了TTA上转换近些年来的研究进展,总结了一些常用的敏化剂和受体,讨论了TTA上转换目前存在的问题及今后的发展方向。     

固态化合物中铕的价态研究进展

介绍了近年来关于变价稀土元素Ｅｕ价态研究的最新进展,总结了Ｅｕ＾２＋的价态稳定和转换及其与基质结构,取代离子半径电荷,共掺杂稀土离子电子构型之间的关系和规律。     

环境监测中的元素价态分析

本文主要评述了10多年来环境监测中约15种元素价态分析的现状。内容涉及到分光光度、原子光谱、电化学以及色谱等分析方法。     

原煤中有效态砷的提取方法

以1.0 mol/l,HNO3作为提取剂,用氢化物发生.原子荧光法(HG-AFS)测定提取液中砷的含量,建立了原煤中有效态砷的提取方法.考察了提取剂浓度、超声提取时间、液固比对原煤中有效态砷的提取效果的影响,在提取剂HNO3浓度为1 mol/L,超声提取时间1 h,液固比为15:1时提取效果最好.样品加标回收率为95.8%～98.O%.方法的线性范围为20～100 ng/mL,相关系数为0.9999,检出限为0.63 ng/mL(3σ,n=11).     

热力学标准态

热力学标准态姚天扬（南京大学化学系２１００９３）在化学热力学中标准状态（简称标准态ＳｔａｎｄａｒｄＳｔａｔｅ）是一个重要而抽象难懂的概念，它贯穿整个化学热力学。波及化学动力学及统计热力学。本文将从物理化学教学角度对标准态作一较全面的论述。标准态概念化...     

过渡态速率理论中的标准态

在物理化学的化学热力学部分,有关标准态问题,各种教材中都有较详细的叙述。但是,在化学动力学的过渡态理论中,大部分物理化学教材、甚至一些动力学专著、对标准态的关注甚少,以致出现一些意义模糊、量纲有误、难以     

射流式单重态氧发生器研究

单重态氧O2(a1△g)是迄今唯一能用纯化学反应高效产生的具有长寿命的亚稳激发态分子.为了考察提出的用两个O2(1△)能量汇集反应生成氧第二单重激发态O2(b1∑+g)以实现近可见短波长化学激光方案的现实性,设计和实验了一个氯流量为3～10 mmol/s的射流式单重态氧发生器(JSOG).考察了三种具有不同孔径和孔数目的喷头、氯气流量和脱水冷阱温度等对JSOG出口的O2(1△)浓度、O2(1△)分压、氯利用率及水蒸气含量的影响.发现用聚氯乙烯管作冷阱时,最佳冷阱介质温度为-140～-150℃,对此提出了O2(1△)表面脱活与脱水互相竞争的解释.在最佳条件下,可将O2(1△)气中水分压降低至4 Pa,这一结果是首次报导.