络合滴定中使用参比溶液的有关向题

络合滴定的准确度和终点敏锐度与滴定体系的lgK_(MY)C_M及pM_t-pM_(eq)的大小有关。当lgK_(MY)C_M较小时,等当点突跃小,指示剂变色不敏锐。使用MY贮备液配制参比溶剂,加入同量指示剂,可使终点的确定变得容易,结果比较准确。本文就使用这种方法的一些理论与实践问题进行探讨。     

铜和锌的连续络合滴定——三元络合物应用于容量分析

铜的EDTA络合滴定,如用二甲酚橙(XO)为指示剂,因铜(Ⅱ)对指示剂产生僵化作用,终点颜色改变很慢,不能进行直接滴定,常用反滴法。如在溶液中预先加入邻菲罗啉(Phen),形成Cu-Phen-XO三元络合物,可以克服上述缺点,而且终点突跃明显,颜色改变迅速。在此基础上,试验拟定了矿石及铜合金中铜和锌的连续络合滴定法。试验证明,Cu-XO络合物的吸收峰在570纳米,Cu-Phen-XO络合物吸收峰在580纳米,两种络合物的摩尔吸光系数差别很大。当[Cu~(2+)]和[XO]各为2×10~(-5)M时,[Phen]在(2～6)×10~(-5)M范围内,指示剂变色时间都在4秒以内。但Phen量较大     

关于络合滴定终点敏锐度的讨论

本刊1979年第1期发表了李醒夫同志的“络合滴定终点理论的探讨”一文,读后觉得文中有些问题值得进一步讨论。例如文中曾得出结论:“干扰离子和被滴定离子浓度愈高,干扰离子的络合常数愈大,指示剂偏差愈大,滴定终点愈不敏锐”(着重点是本文作者加的)。很明显,得出被滴定离子浓度愈高滴定终点愈不敏锐这一结论,似与实际情况不符。李文以dx/dy(加入少量络合剂时指示剂颜色变化的速度)表示终点敏锐度,这可能是不够恰当的。这里有两个问题:1.不用指示剂检测终点时,也存在终点敏锐度问题;2.终点敏锐度     

络合滴定终点过程及最佳终点研究

本文所谓之终点过程,是指在滴定分析中,各种参与滴定反应的组分在临近等当点时,随着滴定剂的加入,其浓度的变化情况。在理论上,这无疑是讨论滴定分析的关键环节。当有指示剂参与终点过程时,情况会变得更为复杂。因此,在下面的讨论中,将理论模型简化到适应研究深度的最简单类型。例如,假设金属离子M与指示剂In只生成1:1的配合物;指示剂分子间不存在缔合反应;除非声明,滴定反应和指示剂反应均不存在副反应。     

用La-XO-CPB三元络合物体系作指示剂络合滴定钯

最早加入表面活性剂以研究三元络合物作指示剂的是Svoboda等,主要是研究在碱性介质中络合滴定金属离子时,用金属离子-二甲酚橙(XO)-阳离子表面活性剂作指示剂时的一些特性。为了在钯合金分析中提高络合滴定钯的选择性,我们采用在微酸性介质中硫脲析出的方法。由于钯-硫脲的深黄色络合物影响滴定的终点观察,本文主要是研究酸性介质中,用La(Ⅲ)-XO-溴化十六烷基吡啶(CPB)体系作指示剂的优点,拟定的方法可用于钯铜及钯镍等合金中常量钯的测定。     

溶液平衡与容量分析的基础理论(四)

六、滴定方程和终点敏锐度上节提到的滴定误差公式中pQ_(end)的确定问题是没有仔细讨论的。在滴定过程中,加入同量滴定液所导致的指示剂变色率也是不一样的。因之有终点敏锐度问题,也有在什么地方变色最敏锐的问题。通常在pQ_t>pQ_(eq)的情况下,终点在等当点后出现,而最敏锐变色点却在pQ_t之前到来。反之,pQ_t相似文献   

EBT—OP水溶液作为络合滴定指示剂

近十几年来 ,表面活性剂在分析化学中的应用已较为广泛 ,其中在光度法中应用较多。应用表面活性剂改善金属指示剂的性能也有报道 [1]。络黑 T(EBT)是络合滴定中较为常用的指示剂之一 ,改善其指示性能具有普遍的实用意义。经过筛选 ,本文选用聚乙二醇辛基苯基醚(OP) ,考察了 EBT- OP作滴定指示剂的性能。试验结果表明 ,用 EBT- OP作络合滴定指示剂 ,可使EBT的最大吸收波长红移 2 0 nm,使 Mg( ) - EBT络合物最大吸收波长红移 3nm,终点变色的对比度(Δλ)增大 1 7nm,变色敏锐度提高 ,滴定误差减小 ,提高了滴定分析的准确度。1　试验…     

络合滴定——Ⅱ.金属指示剂及其发展状况

容量分析以目视法确定终点必须借指示剂来完成,络合滴定法当然不能例外,不过本法所用的指示剂在反应机理上与中和法、氧化还原法等迥然不同。指示剂必须有络合能力,但与被滴定金属离子所形成的络合物的稳定度应比滴定剂与相应离子形成的络合物的稳定度为低;此外在同一条件下游离指示剂与络合物必须有显著不同的颜色。此类指示剂命名为金属(显色)指示剂(metallochromic indicators).     

2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺作络合滴定指示剂测定铜

试验了用光度显色剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-NO2-PADMA)作为螯合滴定铜的指示剂.在pH 4.5的乙酸盐缓冲介质中,5-NO2-PADMA与铜(Ⅱ)生成紫红色螯合物,其吸收峰在550 nm波长处,在无铜(Ⅱ)存在时,该试剂本身的吸收峰在450 nm处,对比度达100 nm.在相同缓冲介质中用EDTA标准溶液滴定铜(Ⅱ)时,滴定终点时溶液由紫红色突变为黄绿色(铜量大于5 mg时接近绿色),终点敏锐可辨.方法中采用指示剂溶液浓度为1 g·L-1溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,滴定时加入5～10滴指示剂较为适宜.用此方法测定了化学试剂硝酸铜及铝合金中铜量.     

重量滴定法精确测定铀

文献曾报导在磷酸介质中用铁(Ⅱ)还原铀(Ⅵ)至铀(Ⅳ)后再用二苯胺磺酸钠作指示剂以重铬酸钾滴定铀的方法。该方法终点指示不够灵敏,重现性较差。我们用二苯胺、二苯胺磺酸钠、联苯胺的混合液作指示剂以钒(V)溶液滴定,测定0.1—3毫克铀时误差<0.3％,测定0.01—0.1毫克铀时误差<0.6％.精度的提高是由于混合指示剂与钒(V)给出了灵敏清晰的终点。 (一)主要试剂的配制 1.0.1M氨磺酸的4MHNO_3溶液:用水稀释250毫升浓硝酸至930毫升,加入70毫升1.5M氨磺酸。     

論文选摘

络合滴定連续测定钍和希土于有轻希土存在时,在pH 2.5—3.0用二甲酚橙或邻苯二酚紫等作指示剂,借EDTA尚可准确的滴定钍,但有重希土(包括Sm至Lu)存在时,因其ED7A络合物的稳定性较接近于钍-EDTA络合物,故不能测定,本文作者找出借二乙三胺五乙酸(简称DTPA)作滴定剂适于有重希土存在吋,在pH2.5—3.0时,以二甲酚橙作指示剂直接滴定钍,终点颜色从红至橙色变化甚敏锐。继于滴定钍后的溶液加入过量的DTPA以络合希土元素(轻、重希土元素),再以0.5M硝酸铅标准溶液反滴定之。亦可于pH5.—5.5的缓冲介质中,以N-羟乙基替乙二胺三乙酸(简称HEDTA)于直接滴定希土元素。其步驟如下:     

基于EDTA的配位滴定通式

根据物料平衡及滴定过程中的体积比,建立了基于EDTA的配位滴定通式,可以计算出EDTA滴定混合金属离子溶液时各种组分的浓度曲线,也可以计算出金属离子指示剂的浓度对滴定曲线的影响,有利于从整体上把握配位滴定过程。此通式还可以导出两种金属离子分别滴定的判据。实际滴定例子的浓度曲线的计算结果表明,本通式与实际情况基本一致。     

离子交换法研究稀土与一缩二羟乙酸络合反应的机理

利用静态阳离子交换法研究了镧、镨、钕、钐、钆、钇、钬及镥与一缩二羟乙酸的络合平衡,确定了络合的合适条件.确定在稀土金属离子浓度2×10~(-5)M及配位体浓度1×10~(-4)～3×10~(-3)M时,生成组成为1:1;1:2;1:3的络合物.在pH=3.10,μ=0.50,用Fron us法及Schubert法计算了各元素络合物之K_(fn)值,两法所得结果相符.测定了稀土与一缩二羟乙酸络合反应过程中释出之氢离子数,从而在实验数据基础上提出络合反应机理为:并计算了反应平衡常数.式中n=1,2,3.此外,还利用Davies公式计算μ=0.50时配位体的离解常数,从而算得了络合物稳定常数.根据不同配位体浓度时之分配系数K_d计算了稀土“元素对”的分离系数a,为分离这些元素提供了依据.     

阳离子艳蓝作为沉淀滴定指示剂的研究

本文采用阳离子艳蓝2RL作为滴定I-、Br-离子的吸附指示剂,当滴定的pH值范围为3.5~5.2,温度为60℃时,终点颜色由蓝色迅速变为无色,滴定I-、Br-离子的误差分别为0.09%、0.34%。     

偶氮胂Ⅲ在络合滴定中的应用

偶氮肿Ⅲ(Arsenazo Ⅲ)作为显色剂,已被广泛的应用。至于在酸性介质中用作络合滴定指示剂,直至目前为止,在国内外仍未见过报导。基于偶氮肿Ⅲ与稀土元素能形成稳定的绿色络合物,本文选择了稀土元素中与EDTA络合稳定常数较小的La~(3+),配成La-EDTA等当量溶液,预先加入滴定溶液中,由于被测的金属离子与EDTA所形成的络合物更稳定,从而能快速地置换出La~(3+)。这样,借La~(3+)与偶氮肿Ⅲ所形成的绿色络合物来判断终点。用此在pH5～6分别     

锰矿石及锰合金中锰的测定(氢醌容量法)

此法基于磷酸介质中,锰(Ⅱ)被高氯酸氧化成三价的络合物[Mn(PO_4)_2]~(3-),然后以标准氢醌(对苯二酚)溶液滴定,苯代邻胺基苯甲酸作指示剂,溶液由紫色转变为亮黄色为终点。试验证明,在磷酸介质中,用硝酸铵或高氯酸氧化锰     

滴定分析的可行性界限

在滴定分析教学中常常遇到所谓滴定的可行性问题,即能够准确进行滴定的条件。如用NaOH滴定一个弱酸,这个弱酸的浓度与离解常数应符合什么条件滴定才能准确进行(本文仅讨论用指示剂目测终点的情况)。关于这个问题的结论,各教科书上虽都明确指出:弱酸能被准确(误差≤0.1％)滴定的条件是CK_a≥10~(-8)。但对于这个可行性界限的来源,众说不一。一些教科书上通过比较不同C和K_a的滴定曲线形状后,定性地得出这个结论。另一些书上通过计算一系列不同C、K_a体系的滴定突跃后列表归纳出这个结论。络合     

铋的络合剂Ⅲ.测定法

络合剂Ⅲ与鉍生成稳定的络合物,pK=27.87,故能在pH=1或pH>1时应用不同的指示剂进行鉍的络合滴定。在pH为1—3时借硫脲作指示剂测定3—230毫克鉍,或用硫脲作指示剂在400毫微米借光度法测定,干扰元素有Th~(4+),Ce~(3+),Zr~(4+),La~(3+),UO_2~(2+),Fe~(3+),U~-,SO_4~(2-),F~-,PO_4~(3-)等。应用邻苯二酚紫作指示剂测定鉍的文献较多,一般在pH2—2.5吋最好,终点由蓝变黄色。二甲酚橙与鉍的研究亦有文献     

氯根的示波极谱滴定

本文提出利用Cl~-离子在选定的极谱条件下在dE/dt-E曲线上产生切口或消失指示终点。对土壤、污水、血清、大理盐矿中Cl~-根的滴定所得结果与“摩尔法”、“汞量法”、“紫外浊度法”、“硫氰酸汞比色法”对照,结果相符。相对误差±0.7%,回收率99.4～100%。本法的特点是对有色、混浊、酸碱性、含铵盐试样无需前处理可直接滴定。解决了无法用指示剂指示终点试样的滴定。滴定下限为2.0×10~(-4)M。另用本法标定标准溶液和试样下滴定无须做空白。     

锆(铪)-偶氮胂Ⅲ的极谱络合吸附波

在示波极谱上,锆、铪在0.08M盐酸-8×10~(-5)M偶氮胂Ⅲ体系中有一灵敏的极谱络合吸附波。锆浓度在1×10~(-7)～4×10~(-6)M,铪浓度在1×10~(-7)～4.5×10~(-6)M范围内,与导数波高成线性关系。机理研究表明,锆与偶氮胂Ⅱ的络合物及其电极反应产物都在滴汞电极上吸附,吸附平衡不能瞬时达到,络合物中锆与偶氮胂Ⅱ组成比为1:2,络合物为负四价络阴离子。实验表明,胂羧基偶氮试剂如偶氮胂M、偶氮胂羧、偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅱ均能与锆、铪产生同样的极谱络合吸附波,而非胂羧基偶氮试剂则不能。在胂羧基偶氮试剂中,位于胂羧基另一侧苯环上的基团不影响试剂与锆、铪形成络合吸附波的性能。