CeMn1-xA11-xNi2x（x=0．00，0．25，0．50和0．75）合金的结构和电化学性能研究

研究了镍部分取代AB2型CeMnAl金属间化合物B侧Mn，Al形成的化学计量比合金的结构和电化学性能。XRD分析，SEM形貌观察和电化学性能测试结果表明：镍的部分取代使合金发生了相变化，形成了新相，CeMn1-x，A11-x,Ni2x（x=0．0，0．25，0．50和0．75）合金电极的电化学活性得到很大提高，298K时的放电容量从x=0时的17．93mAh·g^-1提高到x=0．75时的118．3mAh·g^-1，328K时的放电容量从x=0时的68．42mAh·g^-1提高到x=0．75时的216．1mAh·g^-1。合金的电化学P-C-T曲线表明：无Ni的CeMnAl合金几乎没有平衡氢压平台，随M取代量的增加，合金的平衡氢压平台斜率变小，宽度增大。     

RbCl在H2O-DMF混合溶剂中活度系数的测定

应用Corning-价阳离子选择电极（M~＋－ISE）和Orion氯离子选择电极组成可逆电池，CI~－－ISE|RbCl（m），H2O（1－x），DMF（x）M~ －ISE．测量该电池标准电动势E_m，运用扩展的Debye－Hckel公式，计算RbCl在283．15至318．15K七个温度下由H2O至H2O－DMF混和溶剂的标准迁移自由能ΔG和在不同组成（H2O－DMF）混合溶剂中平均离子活度系数γ±，并对迁移自由能及活度系数随混合溶剂有机物组份的摩尔分数的变化进行了讨论。     

La0.8-xPrxMg0.2Ni3.2Co0.4Al0.2(x=0～0.4)储氢合金的相结构与电化学性能

研究了Pr替代La对La0．8-xPrxMg0．2Ni3．2Co0．4Al0．2（X=0～0．4）储氢合金相结构与电化学性能的影响。XRD及Rietveld全谱拟合方法分析表明，合金主要由PrsCo-9，Ce5Co-9及CaCu5型物相组成。随着Pr含量x值的增加，合金中A5B19型物相（Pr5Co19＋Ce5Co19）逐渐增多，同时各物相的晶胞参数（a，c）和晶胞体积（y）均减小。电化学测试表明，x值的增加对合金电极的活化性能影响不大，但可显著提高合金电极的循环稳定性。合金的高倍率放电性能（HRD）随着x的增加呈增加趋势，在x=0．3时存在最大值（HRD900=89．6％）；合金电极的HRD主要由合金电极表面的电荷迁移速率所控制。     

新型K/αMoC 1－x 催化剂CO加氢合成低碳混合醇的研究

制备K改性的αMoC1－x催化剂并对其CO加氢合成低碳混合醇性能进行了考察。结果表明，K改性使αMoC1－x催化剂的CO加氢选择性发生显著变化。αMoC1－x 催化剂CO加氢的产物主要为CO2和C1~4烷烃,同时有少量醇产物生成；经K改性后αMoC1－x催化剂产物中烷烃选择性明显降低，而C1~5低碳醇选择性显著提高。通过对碱金属质量分数的考察发现，当K/Mo（摩尔比）为0.1时，总醇选择性达到极大值，低碳醇的时空收率达到28.6g/（L·h）。αMoC1－x催化剂上醇烃产物符合线性A-S-F分布曲线，K改性αMoC1－x催化剂上醇烃产物也有类似A-S-F分布曲线，但K助剂的加入有效促进了低碳醇的形成及其链增长能力。结合XRD、SEM及XPS表征，K助剂与αMoC1－x催化剂主体之间的电子作用导致其CO加氢产物选择性发生显著变化，这与K/αMoC1－x催化剂表面“K-Mo-C”新相的生成有关。     

新型St—Co—DMAEMA共聚物的合成与表征

本文研究了苯乙烯（St，M1）与N、N－二甲胺基甲基丙烯酸乙酯（MAEMA，M2）以AIBN为引发剂，在丁酮溶液中的共聚合反应。用元素分析法测定了共聚物的组成，同时分别用FR法、YBR法和K－T法对单体竞聚率进行估价。结果表明三种计算方法得到的单体竞聚率基本一致，结果分别为r1＝0．510，r2＝0．716（FR法）；r1＝0．512，r2＝0．720（YBR法）；r1＝0．505，r2＝0．697（K－T法）。     

钯（Ⅱ）－二溴羟基苯基荧光酮－溴化十六烷基三甲铵体系分光光度法的研究

在ｐＨ６．１～６．７的磷酸盐介质中，钯（Ⅱ）与二溴羟基苯基荧光酮－溴化十六烷基三甲铵于室温下反应，生成水溶性和稳定性皆佳的紫色三元配合物，最大吸收波长为６００ｎｍ，对比度为７０ｎｍ，表现摩尔吸光系数为９．４８×１０￣４Ｌ．ｍｏｌ￣（－１）’ｃｍ￣（－１），桑德尔灵敏度为１．１２×１０￣（－３）μｇ．ｃｍ￣（－２），钯含量在０～７．０μｇ／１０ｍＬ范围内服从比尔定律。据此提出了一个灵敏、简便分光光度法测定钯的新方法，用于合成试样和贵金属合金中微量钯的测定，结果满意。     

NiCoB超细非晶合金的化学制备和热稳定性研究

用化学还原法制备了Ni－B、Co－B及不同含量的Ni－Co－B超细非晶态微粒．电感耦合等离子光谱（ICP）测定合金的组成表明：微粒中Ni与Co的含量可通过调节反应溶液中Ni与Co离子浓度来控制．X衍射（XRD）、透射电镜（TEM）及电子衍射证实合金是粒径约为20nm的非晶相球状颗粒．用示差量热法（DSC）考察了制备条件对非晶态合金热稳定性的影响．发现相同组成不同含量及不同条件下制得的样品其热稳定性均有差异．初步解释了引起这种差别的原因．从而揭示了非晶态合金结构的复杂性．     

聚苯乙烯／丁苯橡胶共混物的相关系

用热释电流法和Ｘ光小角散射观察热压聚苯乙烯／丁苯橡胶合金膜，讨论了其相容性．根据Ｐｏｒｏｄ定律用Ｘ－光小角散射估算了界面层厚度．σｂ（相容区），发现了合金组成与σｂ的关系．用Ｄｅｂｙｅ－Ｂｕｅｃｈｅ理论计算了相关距离ａｃ和不变量Ｑａｃ代表合金中的相区尺寸并与σｂ关．Ｑ代表电子密度均方起伏η２，用Ｑ值讨论了合金的均匀性．用透射电子显微镜测定了浇铸膜，并探讨了合金的相分布．     

5—（4‘—溴—2’—羧基苯偶氮）罗丹宁与铜（Ⅱ）的显色反应及其应用

本报道了新显色剂５－（４’－溴－２’－羧基苯偶氮）罗丹宁的合成及在水溶液中的离解常数Ｋ１和Ｋ２，研究了该显色剂与铜（Ⅱ）的显色反应，在弱酸性时，试剂与铜（Ⅱ）形成摩尔比２：１的络合物，摩尔吸光系数为８．９×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。当铜的浓度在０～２．７ｍｇ／Ｌ的范围内符合比耳定律。用分光光度法测定了合金中铜的含量。     

用DL-半胱氨酸盐作螯合滴定释放剂的研究和应用

提出以DL-半胱氨酸盐（DL-Cysteine）作释放剂，选择性螯合滴定法测定铜或锡、汞和铊．方法是基于先用EDTA螯合铜（Ⅱ）或锡（Ⅳ）、汞（Ⅱ）、铊（Ⅲ）和其它金属离子，然后用DL-Cysteine解蔽．其它金属离子均不干扰。在测定条件下．试剂（DL－Cysteine）不与大量其它金属-ED-TA配合物起反应。此法已经用于测定各种合金和矿样中的铜或锡、汞和铊，结果令人满意。     

PMo_(12-x)V_x和PMo_(12-x)W_x杂多酸的XPS研究 Ⅰ.杂多酸中氧的俄歇谱

用XPS对杂多酸PMo_(12-x) V_x和PMo_(12-x) W_x的研究表明:在用V部分取代Mo时,虽然O1s峰没有给出什么有意义的结构信息,但OKL_(23)L_(23)俄歇跃迁动能随X增大而增大;在W部分取代Mo时,OKL_(23)L_(23)俄歇峰的动能随X增大而减少。杂多酸中酸性与OKL_(23)L_(23)数值有一定的关系。从OKL_1L_1与OKL_(23)L_(23)俄歇峰强度之比,求出氧成键时增加电荷,进一步表明了杂多酸中氧原子成键情况。     

硫酸溶液中Ce3+在铂电极上阳极氧化动力学

用分解极化曲线法研究了铂电极上Ce（Ⅳ）阳极形成动力学与机理．实验结果表明，电位在1．7—1．9V（vs．SCE）的高极化区，分解得到的O2和Ce（Ⅳ）的极化曲线Tafel斜率分别为2．303RT／βF和2×2．303RT／βF，两者的动力学方程可分别用下式表示：
i(O2)=k1aw4exp(βφF/RT)
i(Ce4+)=k2aw2[Ce3+]exp(βφF/2RT)
假设了Ce3＋是通过反应中间基MCe（OH）3•Oad氧化的机理．由此所导出的动力学方程与实验结果相符．     

CO在无序二元合金表面上化学吸附研究

在紧束缚近似下，用相关势近似（CPA）和Einstein-Schrieffer（ES）单电子化学吸附理论讨论了CO在无序二元合金NixCu1-x,PtxNi1-x和PtxCu1-x表面上的化学吸附特性,结果表明：CO在NixCu1-x和PtxCu1-x表面上化学吸附稳定性随Ni和Pt含量的增加而增强；CO在PtxNi1-x表面上化学吸附时，当Pt与Ni的含量比例（摩尔比）为2：8时，吸附最稳定，在Pt与Ni的含量比例（摩尔比）为7:3时最不稳定     

贮氢合金的吸放氢性能测定

贮氢合金的吸放氢量，压力组成等温线，以及吸放氢过程的热力学函数变化诸性能的测定，离不开一套适宜的高压一真空实验装置．不少研究者曾报导过较简单的仪器装置[1-4]．还有将吸氢装置配以色谱仪和质谱仪来研究合金的吸氢与中毒问．为测定各类贮氢合金的吸氢性能本实验室研制并装配了一种准确实用的实验装置，可在-196℃至＋500℃和16MPa－0．0001MPa氢压范围内获得准确的平衡数据．1实验装置与仪器实验装置由阀件、压力表、压力传感数字低压计、真空泵和反应器组成（图1）．全部管路为外径rk3mm的不锈钢管．阀件是自行设计的高压微型阀…     

RbCl由H2O至混合溶剂(H2O-DMF)标准迁移熵的测定

电解质迁移热力学性质的测定,对于离子溶剂化的研究具有重要意义.迁移自由能主要反映离子与溶剂分子间的相互作用,迁移熵则主要反映不同溶剂分子间的相互作用,迁移熵随温度及溶剂组成的改变可为溶剂的原有结构推测及溶液秩序改变提供信息.我们曾运用离子选择性电极测定了部分碱金属卤化物在水及含水混合溶剂中的热力学性质[1-3].本文用离子选择性电极方法,通过测定不同温度下电池的标准电动势,根据溶液热力学原理,求得ＲｂＣｌ由Ｈ2Ｏ至混合溶剂(Ｈ2ＯＤＭＦ)的标准迁移自由能ΔＧｔ及其温度系数,计算ＲｂＣｌ的标准迁移熵ΔＳｔ.结果尚未见…     

电刷镀含钛合金非晶态镀层的晶化动力学(I)

The aim of the present paper is to use non-isothermal differental scanning calorimentry technique to study the crystallization kinetics of a series of Ti-Ni-P electro brush plating amorphous coating plated using the solution in which the acid concentration is pH3, pH5, pH7, pH9 separately. The result shows the phosphorus composition in the coating increases and the crystallization peak of the DSC curve becomes lower as well as wider and the crystallization activation energy E reduses with the the increase of acid concentration in the solution, so E may indicate the stability of the coatings. The crystallization temperatuer Tc and heat of crystallization ΔH do not change regularly when pH changes. According to the kinetics study, the crystallization mechanism of the amorphous coatings may be expressed by Avrami-Erofeev equation(n=1). the kinetics equation is
dα/dT = Ae-E/RT(1- α)     

十八烷基胺在铁上成膜结构和耐腐蚀性研究

十八烷基胺(ODA)应用于热力设备停用保护技术在国外开发较早[1－3],国内电厂这二年来应用该技术也日益增多,但由于基础研究做得较少,使用效果受到影响.1996年以来我们对ODA的成膜条件和机理进行了一些研究[4－6],本文利用交流阻抗、俄歇电子能谱、红外镜反射光谱、光电化学等方法对ODA的成膜结构和耐蚀性进行探讨,同时介绍ODA在电厂的应用情况.1实验实验材料为DT-4型纯铁.样品制备及交流阻抗测试见文献[4－6].　　俄歇能谱(AES)Perkin-ElmerPHI550ESCA/SAM.实验在机械工业部上海材料研究所进行.　　红外镜反射(SR)Bio-R…     

HCl-NaCl-C3H8O3-H2O体系溶液热力学性质

在恒定丙三醇质量分数x=0．1的条件下，测定了无液接电池（A）和电池（B）的电动势根据电池（A）电动势确定了丙三醇和水混合溶剂中的Ag－AgCl电极的标准电极电势，讨论了HCl的迁移性质；由电池（B）测得的电动势计算了HCl在该体系中的活度系数γA，计算的结果表明，对于所讨论的体系，在溶液中总离子强度保持恒定，HCl的活度系数服从Harned规则．在溶液组成恒定时，IgγA是温度倒数1／T的线性函数，讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓及介质效应．     

磷酯酰乙醇胺与硬脂酸和十八醇二元混合体系单层膜的热力学特性和AFM观测

利用表面压力-平均分子面积(π-A)曲线的关系, 分别研究了在水/空气界面上形成的磷酯酰乙醇胺(PE)与硬脂酸(SA)和十八醇(OD)二元混合体系的热力学特性. 根据对弹性模量(C_S^-1)、过量分子面积(A_ex)以及表面过量吉布斯自由能(ΔG_ex)等热力学参数的数据计算, 定量分析了混合单层膜分子之间的相互作用. 实验结果表明, PE/SA和PE/OD单层膜两种组分之间摩尔比对其热力学参数有影响. 热力学分析表明, 在X_SA=0.2, 0.8和X_OD=0.8处, PE/SA和PE/OD二元混合体系的热力学参数[过量分子面积(A_ex)和表面过量吉布斯自由能(ΔGex)]相对理想状态均表现为负偏差作用, 说明分子之间的作用为引力作用. 相反, PE/OD二元体系在X_OD=0.2, 0.4, 0.6处, 表现为正偏差作用, 这说明分子之间的作用为斥力作用. AFM观测为PE/SA和PE/OD单层膜热力学特性的理论分析提供了有力的支持.     

1,2-二硫方酸的气相酸性和芳香性

在ＲＨＦ／６－３１１Ｇ、ＲＨＦ／６－３１１＋Ｇ　和Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋Ｇ　水平,优化得到１,２－二硫方酸（３,４．二羟基－３－环丁烯－１,２－二硫酮）三种平面构象异构体的平衡几何构型．进一步用ＭＰＺ（ｆｕｌｌ）／６－３１１＋Ｇ　、／／ＲＨＦ／６－３１１＋Ｇ　方法计算三种异构体的单点能量,发现ＺＺ型异构体是能量最低构象,且ＺＺ和ＺＥ型能量非常接近．用优化的最稳定构象ＺＺ型异构体,在ＲＨＦ／６－３１１Ｇ　／／ＲＨＦ／６－３１１Ｇ　、ＲＨＦ／６．３１１＋Ｇ　／／ＲＨＦ／６－３１１＋Ｇ　、ＭＰＺ（ｆｕｌｌ）／６．３１１＋Ｇ　／／ＲＨＦ／６－３１１＋Ｇ　和Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋Ｇ　斤Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋Ｇ　水平,计算其气相酸性（△Ｇ＿２９８）,并用同键反应方法在同样水平计算其芳香性稳定化能．用基团加和法（ｇｒｏｕｐｉｎｃｒｅｍｅｎｔａｐｐｒｏａｃｈ）在ＲＨＦ／６．３１１＋Ｇ　／／ＲＨＦ／６－３１１＋Ｇ　和Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋Ｇ　／／Ｂ３ＬＴｈ／６－３１１＋Ｇ　水平计算其磁化率增量（　）．计算结果指出,标题化合物的键长发生了平均化,芳香性稳定化能和磁化率增量均为负值,表明它具有芳香性,实现了标题化合物芳香