CAN TRICHLOROMETHANE SULFONYL BROMIDE BE USED AS AN ADDENDUM AS WELL AS A TELOGEN IN ITS ADDITION REACTION T0 VINYLIDENE FLUORIDE?

CCl_3SO_2Br used as a "telogen" reacts with CH_2=CF_2 to give mainly the "mono-adduct" CCl_3CH_2CF_2Br, together with very small amouats of CCl_3CF_2CH_2Br, CCl_2BrCH_2CF_2Br andthe "di-adduct" CCl_3(CH_2CF_2)_2Br. The result indicates that CCl_3SO_2Br can be used as anaddendum in trichloromethyl-bromo-addition reactions to olefins.     

The reaction of perfluoroalkanesulfonyl halides Ⅶ. Preparation and reactions of trifluoromethanesulfonyl bromide

The reaction between sodium trifluoromethanesulfinate, which was prepared from trifluorome-thyl bromide, with bromine in aqueous solution resulted in the formation of trifluoromethanesulfonylbromide (CF_3SO_2Br). CF_3SO_2Br reacted with alkenes and alkyne to give the corresponding adductswith the loss of SO_2 in good yields, and with compounds containing active hydrogen to give brominatedderivatives. A radical reaction mechanism was proposed and confirmed by EPR study.     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究——5.苯基硫酚阴离子与5-卤-3-氧杂全氟戊基二乙基磺酰胺的反应

本文研究了X(CF_2)_nI(X=H,F,Cl,Br,I),I(CF_2)_2O(CF_2)_2SO_2NEt_2,R_1CF_2Br,Br(CF_2)_2O(CF_2)_2SO_2NEt_2与PhSNa的S_(RN)l反应。这个反应不仅易于发生,而且苯基硫酚阴离子单取代产物或二取代产物的产率较高。苯基硫酚阴离子与ω-H,ω-Cl全氟烷羟并不发生反应。Cl_2CYCF_2O(CF_2)_2SO_2NEt_2(Y=Cl,F)也易与PhSNa反应,并且还发生C—O断裂得PhSCF_2-CYClH、PhSCF_2CYCl_2、PhSCF—CYCl和(PhS)_2C—C(SPh)_2,PhSCOCF_2SO_2NEt_2,估计反应是通过阴离子型链式机理。     

石墨烯/有机共轭体系的光热效应与应用

本文对近几年来石墨烯/有机共轭体系在光热效应领域取得的重要研究进展进行了总结评述。虽然有机光热试剂具有优异的光热转换效率和良好的生物相容性,但是,有机光热试剂的光稳定性差,限制了其实际应用。现有研究结果表明,石墨烯可显著地增强有机共轭体系的光稳定性,大幅提高其光热转换效率。此外,石墨烯/有机共轭体系还可集多种功能于一体,例如:光声成像指导下的光热治疗、pH响应的荧光成像和光热治疗、光热和光动力联合治疗等,这对有机共轭体系在光热治疗领域的应用具有重要意义。本文总结的研究结果及所作的分析,希望对新型有机共轭体系的光热效应及后续研究起到一定的参考和促进作用。     

Ⅳ族元素卤化物光电子能谱的SCF-X_α-SW计算

本文用重叠球SCF-X_α-SW方法计算了29种Ⅳ族元素卤化物的光电子能谱,包括CH_nX_(4-n)(n=0—3;X—F,Cl,Br,I),CFCl_3,GFBr_3,GClF_3,CF_2Cl_2,CF_2Br_2,SiF_4,GeF_4及AY_4(A=Si,Ge,Sn;Y—Cl,Br),其中绝大多数计算结果是第一次发表。我们定义并仔细选择半径收缩因子f_R的值,使得计算结果跟实验光电子能谱符合得非常好。通过计算更正了一些前人工作中错误的能级指认,对实验上难于分辨的若干宽峰作出了判断,并且对氟化物及相应的氯化物、溴化物和碘化物的电子结构进行了比较。     

CALCULATIONS OF PHOTOELECTRON SPECTRA OF THE GROUP IV HALIDES BY SCF-X_α-SW METHOD

Photoelectron spectra of twenty-nine kinds of group IV halides which include CH_nX_(4-n) (n=0-3, X=F, Cl, Br,I), CFCl_3, CFBr_3,CClF_3, CF_2Cl_2,CF_2Br_2, SiF_4, GeF_4 and AX_4 (A =Si, Ge, Sn, X=Cl, Br) have been calculated by SCF-X_a-SW method and most of the calculations aro reported for the first time.The radius reduction factors have been defined and chosen carefully and the calculated results are in good quantitative agreement with experi-     

可见光诱导的烯烃的氢化二氟甲基化反应

正Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,1479~1483近年来,烯烃的官能团化三氟甲基化反应己取得重要进展,然而由于二氟甲基化试剂的缺乏,烯烃的官能团化二氟甲基化反应研究较少.[Ph_3PCF_2Br]Br是一种含氟季鏻盐,1973年Burton教授小组发现该试剂可由廉价易得的Ph_3P和CF_2Br_2在温和反应条件下以定量收率制备.几十年来[Ph_3PCF_2Br]Br一直作为二氟卡宾的来源应用于含氟化     

亚磺化脱卤研究 Ⅸ.仲碘代全氟烷的合成及其反应研究

合成了仲碘代全氟烷衍生物CF_3CFI(CF_2)_2O(CF_2)_2SO_2F(3),CF_3CFI(CF_2)_2O(CF_2)_2SO_3Na(4),CF_3GFI(CF_2)_nCl(7an=2;7bn=4)及CF_3(GF_2)_2OCFICF_3(8),研究了它们与连二亚硫酸钠的反应,并用烯烃作为自由基截捕剂加入更应体系中,得到了1∶1仲碘代全氟烷与各类烯烃的加成物.     

色谱中的光声光谱检测

光声光谱是本世纪七十年代初期重新兴起的高灵敏度光谱分析新技术。它适用于透明、不透明,甚至强散射样品在紫外,可见,红外光区的光热性质研究,已在物理、化学、工程材料、生物、医学等领域得到广泛的应用。 光声光谱(简称PAS)是一种光热吸收光谱,当用一束调制后的(或脉冲的)单色光照射样品时,样品吸收以后,以无辐射弛豫方式将吸收的光能部分或全部地转换成热,样品受热体积膨胀,产生以光源为中心向外扩展的压力波,用置于其中的声传感器便可接收到光声信号。用波长扫描方法得到样品的光声图谱可做定性分析。根据光声信号大小与物质吸光度成正比的关系进行定量分     

共轭聚合物光声造影剂的研究进展

光声成像是一种新兴医学影像成像技术。作为一种非侵入式和非电离式的成像技术,光声成像具有高分辨率、高对比度和穿透深度高的特点。这种成像技术在对组织进行诊断时需要加入造影剂与组织相结合才能产生显著的光声信号。然而,目前光声成像技术仍缺乏合适的造影剂,制约了其在生物医学领域的应用。共轭聚合物因其具有优异的光热性能和良好的生物相容性,被广泛应用于光声成像领域。本文综述了共轭聚合物作为外源性造影剂在光声成像领域的应用的研究进展,并对共轭聚合物光声造影剂的发展进行了展望。     

聚吡咯及其纳米复合材料在光热治疗领域的应用

光热治疗是近年来兴起的一种治疗方法,具有靶向性强、适应性广的特点。在光热治疗中,通过光热剂对光的吸收将光能转化为热能,从而实现治疗作用,因而光热剂的光热转化性能直接决定了光热治疗的效果。光热剂的种类丰富,涵盖由无机到有机等组成和性能各异的多种材料。其中,聚吡咯具备良好的生物相容性、优异的光稳定性以及光热转化性能,在光热治疗领域受到广泛关注,是一种拥有巨大应用潜力的光热剂,然而其在光热治疗领域的发展趋势及前景却鲜有报道。本文综述了聚吡咯及其纳米复合材料的制备方法,详述了聚吡咯及其纳米复合材料在光热治疗领域中的应用情况,包括聚吡咯基纳米材料的自身性能和实际光热治疗的效果,指出以聚吡咯为基体或修饰材料来制备具有CT、磁共振、光声显影及光热治疗性能的聚吡咯基复合材料已成为发展趋势。在此基础上,本文还总结了聚吡咯基纳米复合材料在制备和应用中存在的问题,并分析了其在发展过程中遇到的挑战以及在生物医学应用中的前景。     

二氧化碳激光引发2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷反应

本文研究了用TEA-CO_2激光和CW-CO_2激光以SF_6作为敏化剂引发CF_3CFHCl的反应。分析了CF_3CFHCl以及添加清除剂Cl_2,Br_2,O_2,的光解产物。结果表明CF_3CF:是初级产物,它很易重排成为CF_2—CF_2,或转化成CF_3CF—CF_2。在Cl_2或Br_2存在时,可生成CF_3CFCl_2或CF_3CFBr_2。此外,还讨论了反应机制。     

铜参与的1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷及1,1,1-三氟-2,2,2-三氯乙烷与苯乙烯的加成反应研究

该反应为铜/联吡啶调控的CF_3CHCl_2及CF_3CCl_3对苯乙烯化合物的原子转移自由基加成反应.该反应通过添加联吡啶来增强铜的还原性,成功实现了CF_3CHCl_2和CF_3CCl_3较惰性C—Cl键的断裂,并与烯烃生成单一的自由基加成产物.     

亲核试剂的亲卤反应2, 冠醚促进的二氟二溴甲烷与硫酚钠的反应

在苯、乙醚等溶剂中,CF_2Br_2与 PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物 PhSCF_2Br 的产率提高至75～85%,副产物 PhSCF_2H 及 PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以 CCl_4为溶剂的反应中,得到 PhSCF_2Cl 和属于~-CCl_3的产物,而未检测到自由基型机理所预期的 CCl_3CCl_3.     

CF_3I催化合成中氟夺取途径的密度泛涵理论研究

CF_3I在制冷剂、刻蚀剂、发泡剂、灭火剂以及有机氟工业等领域具有广泛的应用.在活性炭负载碱金属盐的催化下,以CHF_3和碘为原料,可直接合成CF_3I.CF_3及CF_4分别是该反应过程中重要的中间产物和副产物,而积碳则导致催化剂失活的重要原因.因此研究它们的产生机理具有重要意义.对此本文采用密度泛涵理论(DFT)方法进行了研究.结果表明:CF_2及CF_3可以对吸附于graphite(001)表面的CFCF_3进行多步氟夺取,最终得到CF_3、CF_4以及C_2自由基.以上氟夺取反应产生的C_2自由基也导致了实验中的积碳现象.上述反应机理与现有的实验数据相符.     

The reaction of perfluoroalkanesulfonyl halides Ⅷ. A mild method for introducing BrCF_2 group to organic molecules

BrCF_2SO_2Br, prepared from sulfinatodehalogenation of CF_2Br_2 followed by bromination ofthe intermediate BrCF_2SO_2Na, was shown to be a mild and efficient bromodifluoromethylating agent.     

氟硼类荧光染料及其衍生物在肿瘤诊疗一体化中的应用

肿瘤是全世界发病率最高、死亡率最大的疾病之一.鉴于肿瘤的高风险与高死亡率,世界各地的研究人员致力于开发更精确快速的诊断策略和更有效的治疗方法来对抗,针对肿瘤的光学诊疗一体化技术应运而生.氟硼荧类化合物(BODIPY)因其优良的光学性质在肿瘤光诊疗中被广泛关注.详细介绍了BODIPY及其衍生物作为光敏剂、光热转化剂及显影剂在肿瘤诊疗(光动力治疗、光热治疗、光声成像)以及诊疗一体化中的应用,全面系统地评价了不同BODIPY结构以及其衍生物在肿瘤诊疗中的效果.这对于合理设计具有高单线态氧量子产率、高光热转化率以及良好的光稳定性和溶解性等优点的近红外BODIPY材料具有重要意义.     

氮杂氟硼二吡咯接枝聚合物光声造影剂的制备及应用

设计合成了氮杂氟硼二吡咯为侧链的聚异丁烯-alt-马来酸酐,该聚合物可作为光声造影剂,应用于小鼠肿瘤的光声成像.首先通过在氮杂氟硼二吡咯侧链上引入给电子基团烷基链,制备出在780~800 nm有吸收的有机染料,利用聚异丁烯-马来酸酐与羟基的开环反应,将有机染料接枝到聚合物侧链,聚合物在水溶液中形成60 nm的纳米颗粒,纳米颗粒以氮杂氟硼二吡咯染料为核,聚合物为壳.通过动态光散射,透射电子显微镜,紫外-可见光吸收光谱,光热实验等,对纳米颗粒的形貌和光学性质进行表征;研究表明,纳米颗粒不仅具有良好的稳定性,还具备良好的光热性能;体外的MTT细胞实验研究结果表明,这种纳米颗粒具有良好的生物相容性;在800 nm激发下,监测到纳米颗粒具有良好的体外和体内光声信号,表明纳米颗粒具备光声造影剂特性,能够实现活体肿瘤的光声成像.     

新型全氟烷基磺酸盐乳化剂—N-2

在制备全氟磺酸离子交换树脂(膜)共聚单体CF_2=CF_2O-CF_2CF(CF_3)OCF_2CF_2SO_2F的过程中,生成一定量的副产物CF_2=CF-O[CF_2CF(CF_3)O]_2CF_2CF_2SO_2F。为化废为利,降低成本,我们利用此副产物为原料,研制成了一种新的全氟烷醚基磺酸钾表面活性剂N-2:CF_3CF_2O[CF_2CF(CF_3)O]_2CF_2CF_2SO_3K。现将制备方法、性能测试结果介绍如下: 一、制备方法:     

长链溴代氟碳烃的色-质谱分析

本文给出了50余种C_nF_mH_1Br_x的色谱相对保留时间和质谱数据。还给出了热导检测器上Br(CF_2)_nBr的峰面积的相对响应值和一些化合物的质谱总离子流大小的相对响应值。