激光引发二氟卡宾与烯烃的反应

近十年来,激光引发一氯二氟甲烷红外多光子解离和激光敏化反应的研究非常活跃,但大部分工作都集中于解离机制及同位素分离,而对CF_2HC(?)多光子解离产生的二氟卡宾     

XeCl准分子激光引发香芹酮的化学反应

本文报道了用XeCl准分子激光引发香芹酮(1)化学反应的研究结果.根据反应产物香芹酮樟脑(2)和1-挂,5-二甲基-顺2-[(乙氧羰基)甲基]双环[2.1.1]己烷(3)与激光照射能量的关系,得出香芹酮的1→2→3的反应过程.实验表明,在低激光强度照射时,每照射1焦耳能量生成2和3的量随着激光强度的增加而增加,并显示出饱和趋势.同时在照射过程中观察到浓度效应和发光.     

锂的新萃取体系研究

本文报道由偶氮类螯合剂, 季铵盐及邻二氯苯所组成的一类新萃取体系的萃锂性能。讨论了该体系的萃锂反应机理、萃取热力学及萃合物结构。实验结果表明, 新体系具有良好的萃锂性能及很大的锂钠分离系数(β~Li~/~Na)。     

二氧化碳激光引发2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷反应

本文研究了用TEA-CO_2激光和CW-CO_2激光以SF_6作为敏化剂引发CF_3CFHCl的反应。分析了CF_3CFHCl以及添加清除剂Cl_2,Br_2,O_2,的光解产物。结果表明CF_3CF:是初级产物,它很易重排成为CF_2—CF_2,或转化成CF_3CF—CF_2。在Cl_2或Br_2存在时,可生成CF_3CFCl_2或CF_3CFBr_2。此外,还讨论了反应机制。     

O(~3P) C_2F_4反应生成的CF_2(~3B_1)

本文报道O(~3P) C_2F_4化学发光反应生成的CF_2(~3B_1)的发射光谱和能量转移的实验研究结果,获得了一些新的振动带和Franck-Condon因子,并给出了CF_2(~3B_1)的振动态粒子数分布与C_2F_4流量的关系。     

红外光化学

60年代后期量子电子学的显著成就之一是发展了高能量的连续与脉冲二氧化碳激光器,可在9.2～11.0μ范围内调频,如采用不同同位素组成可扩大至8.3～12.5μ范围内调频。此波段与许多多原子分子如BCl_3,SF_6,NH_3,N_2F_4,PF_5,SiH_4,CH_3F,CH_3Br,C_2H_4,HCHO以及其它许多有机化合物分子的某一振动频率相共振,因此化学家们都想利用激光器的可调频单色性与高功率这两大特点来选择性激励化学反应。红外光化学与应用紫外及可见光激励化学反应不同,后者是分子吸收光量子后引起电子从一个分子轨道跃迁到另一个分子轨道,是电子态的激发。由于σ键的电子态激发需用真空     

连续二氧化碳激光敏化氧化CF2HCL,CF2=CF2,CF2=CFCl,CHCl3,CHCl=CCl2和CH2=CH2

本文报道了连续二氧化碳激光敏化氧化CF_2HCl,CF_2==CF_2,CF_2==CFCL,CHCl_3,CHCl==CCl_2和CH_2==CH_2的反应,讨论了某些反应的机制。结果表明,激光敏化方法可以使不能直接吸收激光的反应物分子在气相中发生反应,并有可能产生卡宾。     

有机化合物的激光光化学研究现状

近年来,随着激光技术的发展,特別是紫外波段(400nm)的准分子激光器的出现,以激光为光源研究有机光化学反应的工作不断获得进展。其中激光引发的多光子有机化学反应最引人注目。激光光化学与一般光化学相比,具有得率高、副产物少的优点。本文概括地综述它的现状,并通过讨论激光引发有机光化学反应的一些实例,以引起有机化学工作者的关注。(一)激光引发链式反应过程(1)用波长308nm的XeCl准分子激光器照射1,2-二氯乙烷,可生成氯乙烯。反应装置见图Ⅰ。     

连续二氧化碳激光敏化CFHCl~2反应

本文报道了连续二氧化碳激光敏化CFHCl_2,CFHCI_2+O_2和CFHCl_2+Cl_2的反应,分析了反应产物并讨论了反应机制。利用激光敏化反应,在气相中可以产生CFCl卡宾,此外,在激光敏化氧化和氯化CFHCl_2和CF_2HCl[1]中,反应产物CFClO,CF_2O,CFCl_3a和CF_2Cl_2的产率几乎定量。     

三氯化铝催化硫的同位素交换

研究了³⁵S与>C=S、→P=S、→C—S—S—C←、→C—SH等类型硫化物用三氯化铝催化的交换反应.二硫化碳、硫代磷酰氯、乙基硫代膦酰二氯、苯基硫代膦酰二氯等用此法交换,均得到良好的化学产率与放射产率.二硫化碳或硫代磷酰氯与三氯化铝、硫共热,显示三个顺磁共振峰,因此初步推测交换反应为自由基反应.含有R—O—P键的→P=S类化合物与三氯化铝发生副反应,故未能很好交换.二乙基化二硫的交换率颇低,乙硫醇则无交换.