KF-Al2O3催化下二-γ-吡喃并[2,3-a;2'''',3''''-f]萘衍生物的合成

以芳醛、氰乙酸酯和1,5-萘二酚为原料,以乙醇为溶剂,在80℃以KF/Al2O3为催化剂合成了一系列的2,8-二氨基-4,10-二芳基-4H,10H-二-γ-吡喃并[2,3-a;2',3'-f]萘-3,9-二羧酸酯衍生物,该反应具有反应条件温和、产率良好、操作方便等优点.产物的结构通过IR,1HNMR和元素分析表征,并进一步通过X射线衍射分析确证4h的结构.     

2’-芳基-3-（1，4，5，6-四氢-6-哒嗪酮-3-羰基）氨基硫脲及其环化产物的合成

以α-酮戊二酸为起始原料，合成了1，4，5，6-四氢．6-哒嗪酮-3-甲酰肼(2)，然后将2与异硫氰酸芳基酯反应得到相应的芳基氨基硫脲衍生物3a～3f．用硫酸、醋酸汞或氢氧化钠分别将芳基氨基硫脲环化得到一系列新的1，3，4-噻二唑、1，3，4-噁二唑和1，2，4-三唑的衍生物．化合物的结构经元素分析，IR，^1HNMR和MS谱得以证实．     

酶促合成2’，3＇-双脱氧双脱氢-5-氟胞嘧啶核苷的研究

从瑞士乳酸杆菌Lactobacillus helveticus（ATCC8018）中提取了N-脱氧核苷转移酶进行催化合成抗病毒药物2’，3’-双脱氧双脱氢-5-氟胞嘧啶核苷（D-D4FC）的反应．考察了反应时间、反应液的pH值、缓冲液以及反应底物浓度对反应产率的影响．     

2-(3’,5’-二硝基苯)-4-硝基-1,2,3-三唑-1-氧化物的合成与量子化学研究

以乙二醛、苯肼和盐酸羟胺为起始原料,经缩合和肟化反应制得肟基苯腙(1)。在硫酸铜-吡啶-水体系中,1经缩合环化得2-苯基-1,2,3-三唑-1-氧化物(2);2被混酸硝化合成了新化合物2-(3’,5’-二硝基苯)-4-硝基-1,2,3-三唑-1-氧化物(3),纯度99%,总收率45%,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。在B3LYP/aug-cc-pVDZ基组水平上对3的结构进行了优化,获得稳定的几何构型。     

2，6-双（3’-溴甲基-1’-吡唑基）-4-溴吡啶的合成与表征

以2,6-双（3’-甲基-1’-吡唑基）4-氨基吡啶为原料,经重氮化,溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂中间体2,6-双（3＇-溴甲基-1’-吡唑基）4-溴吡啶．结构通过IR,MS,^1HNMR和元素分析进行了表征,对合成条件进行了探讨．     

3″,3″-二甲基吡喃[3’,4’]2,4,2’-三羟基查尔酮的首次全合成

以2,4-二羟基苯乙酮和2,4-二羟基苯甲醛为起始原料,经过C-异戊烯基化、保护酚羟基、羟醛缩合、去保护基反应首次成功地完成了天然产物3″,3″-二甲基吡喃[3’,4’]2,4,2’-三羟基查尔酮的全合成,总产率18.4%,其结构经1H NMR,IR和MS表征。中间体8未见文献报道。     

N，N，N’，N’-四炔丙基-4，4＇-二氨基-二苯甲烷与4，4＇-联苯二苄叠氮固化动力学研究

分别利用FtIR和DSC技术对由N，N，N＇，N＇-四炔丙基4,4’-二氨基-二苯甲烷（TPDDM）与4，4’-联苯二苄叠氮（BAMBP）形成的一种新型三唑树脂的固化反应及其动力学进行了研究．TPDDM与BAMBP通过1，3-偶极环加成反应形成三唑五元环结构的聚合物，固化起始温度约为70℃，体系在较低温度下即可固化．反应体系的固化反应是一级反应，采用DSC法与FFIR法分别获得了表观聚合反应动力学参数，其结果具有一定的可比性．     

2-氨基-3-氰基-4-芳基-6-甲氧基-1,4,9,10-四氢萘并[2,1-b]吡喃衍生物的一步合成

以芳醛、丙二腈和7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-酮为原料,在六氢吡啶催化下以乙醇为溶剂,在室温合成了一系列新的2-氨基-3-氰基-4-芳基-6-甲氧基-1,4,9,10-四氢萘并[2,1-b]吡喃衍生物,反应条件温和,产率较高,并通过IR,1H NMR和元素分析表征产物的结构,还通过单晶X射线衍射分析确证产物的构象.     

3，6-双（3’-氨基呋咱-4-基）-1，4-二氧杂-2，5-二氮杂环己-2，5-二烯的合成及晶体结构

以3-氨基-4-酰胺肟基呋咱（AAOF）为原料合成出了含能化合物3-氨基-4-酰氯肟基呋咱（ACOF）。用稀碱3％～5％Na2CO3水溶液处理，ACOF脱去一分子HCl生成不稳定中间体3-氨基-4-氰基呋咱的氧化物（ACFO），随后发生歧化反应，生成3，4-二（氨基呋咱基）氧化呋咱（BAFF）及其异构体3，6-双（3’-氨基呋咱-4-基）-1，4-二氧杂-2，5-二氮杂环己-2，5-二烯（BADDD）。用IR、MS、^1H NMR、^13C NMR和元素分析对ACOF的分子结构进行了表征。分子和晶体结构测试表明，BADDD是一具有新颖化学分子结构的化合物。     

3",3"-二甲基吡喃[3',4']2,4,2'-三羟基查尔酮的首次全合成

以2,4---羟基苯乙酮和2,4-二羟基苯甲醛为起始原料,经过C-异戊烯基化、保护酚羟基、羟醛缩合、去保护基反应首次成功地完成了天然产物3",3"-二甲基吡喃[3’,4’]2,4,2’-三羟基查尔酮的全合成,总产率18.4％,其结构经1H NMR,IR和MS表征.中间体8未见文献报道.     

3-(3＇-乙酰基-5＇-芳基-1＇,3＇,4＇-二氢噁二唑-2＇-)色酮的微波促进合成

杂环取代色酮;3-(3＇-乙酰基-5＇-芳基-1＇;3＇;4＇-二氢噁二唑-2＇-)色酮的微波促进合成     

KF/Al2O3催化下由芳醛、丙二腈和2-(1,2-二氢-3-亚茚基)丙二腈或2-(2,3-二氢-4H-亚萘基)丙二腈一步合成芴或菲衍生物

以芳醛、丙二腈、2-(1,2-二氢-3-亚茚基)丙二腈或2-(2,3-二氢-4H-亚萘基)丙二腈为原料, 乙醇为溶剂, 在80 ℃下以KF/Al2O3为催化剂合成了一系列芴或菲的衍生物, 该方法具有反应条件温和、产率高(72%～88%)和操作简单等优点. 产物的结构通过IR, 1H NMR和元素分析表征.     

5-[{4-[2-(5,6,7,8-四氢-5,5,8,8-四甲基)萘氧-2-基]乙氧基}苄基]-2,4-噻唑烷二酮的合成

以2,5-二甲基-2,5-己二醇为原料,经氯化、傅一克反应、烷化、Knoevenagel缩合、还原反应制得5-【{4-[2-(5,6,7,8-四氢-5,5,8,8-四甲基)萘氧-2-基]乙氧基}苄基】-2,4．噻唑烷二酮,其结构经元素分析,IR和1H NMR证实。总收率6．3％。     

3’-叠氮-3’-脱氧胸苷-α-羟基膦酸酯衍生物的合成

在碱性条件下, 抗病毒核苷衍生物3’-叠氮-3’-脱氧胸苷(AZT)-5’-氢亚膦酸二酯与芳香醛加成反应得到4个3’-叠氮-3’-脱氧胸苷-α-羟基膦酸酯类衍生物, 通过31P NMR, 1H NMR, ESI-MS及元素分析对其结构进行了表征确认.     

3-邻氯苯基-3-(5,5二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)丙酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C19H23O4Cl（4）是由邻氯苯甲醛（1）与5，5-二甲基-1，3-环己二酮（2）、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮（3）在乙醇中反应而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定，其晶体属于单斜晶系，空间群晶体结构用直接法解出，使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子R＝0．034，Rw＝0．042。在晶体结构中存在一个共轭的烯醇结构。单晶X-射线分析表明；平面1（C（1）～C（6）、Cl）和平面2（C（8）～C（10）、C（12）、C（13））之间的两面角为97．11°，原子C（7）呈变形的四面体构型。     

1，2-二[3-（6，8-二叔丁基-3，4-二氢-1，3-苯并噁嗪）基]乙烷的合成及晶体结构

N-取代的3，4-二氢-1，3-苯并噁嗪具有生物活性，是潜在的安定剂和镇静剂，还是制备酚醛树脂的潜在中间体。一般以酚、伯胺和甲醛为原料，通过Mannish缩合反应来制备。本文通过2，4-二叔丁基苯酚、乙二胺和甲醛反应，合成了亚乙基桥联的双噁嗪，X-射线单晶衍射测定了它的晶体结构。     

新型二氧代氮杂茂并[3’，4＇-d]异噁唑衍生物的合成

N-芳基-马来酰亚胺与α-氯代-1’,2＇-二-O-环己叉二氧乙基甲醛肟在三乙胺的作用下通过1,3-偶极环加成合成了10个新型3-（1’,2＇-二-O-环己叉二氧乙基）-5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3’,4＇-d]异噁唑衍生物,其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征。     

3，6-二甲基-9-芳基-1，8-二氧代-2，7，10-三氧杂蒽的合成及晶体结构

以芳醛、6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮为原料，醋酸酐为溶剂合成了一系列3，6-二甲基-9-芳基-1，8-二氧代-2，7，10-三氧杂蒽，产物的结构经红外、核磁、元素分析及X射线衍射法表征；并对反应过程提出了可能的机理．     

3-氨基-4-硝基呋咱和3,3’-二硝基-4,4’-偶氮呋咱的合成研究

3-氨基-4-硝基呋咱(ANF)及其衍生物是一类重要的含能材料. ANF的制备首先以乙二醛、盐酸羟胺和氢氧化钠为原料, 经过两步反应制得3,4-二氨基呋咱(DAF), 采用新的氧化体系过氧化氢/甲烷磺酸/钨酸钠混合物(H2O2/CH3SO3H/ Na2WO4)代替原氧化体系过氧化氢/硫酸/过硫酸铵混合物[H2O2/H2SO4/(NH4)2S2O8]氧化DAF以67%的产率获得了ANF. 然后在单电子氧化体系高锰酸钾/盐酸混合物作用下ANF发生氧化反应以54.7%的产率得到3,3’-二硝基- 4,4’-偶氮呋咱(DNAzF). 研究表明过氧化氢/甲烷磺酸/钨酸钠混合物是制备氨基硝基单/多呋咱非常有效的氧化体系.     

2,2’-(4-氯苯基)亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1酮)的晶体结构

标题化合物C23H27O4Cl是由邻氯苯甲醛与5，5-二甲基-1，3-环己二酮在N，N-二甲基甲酰胺中反应而得。结构通过单晶X-射线衍射法测定，其晶体属于单斜晶系，空间群晶体结构用直接法解出，使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子为在晶体结构中，存在两个共轭的烯醇式结构。四个C－O健长分别为1．283（2），1．285（2），1．287（3）和1．298（2）