原子吸收光谱法测定催化剂中高含量镍

加氢催化剂在我国炼油工业中一直起着十分重要的作用。其主要成分有硅、铝、钼、镍、磷等元素 ,这些金属元素在催化剂中大多以金属氧化物形式存在 ,该催化剂过去通常用硫酸溶解试样 ,光度法分析其中金属元素含量。但使用该溶样方法 ,无法进行原子吸收光谱法测定。本法在聚四氟乙烯压力溶弹内 ,用王水作溶剂溶解样品 ,具有试剂用量少 ,免受污染等优点。目前应用较为广泛的测定镍的方法有分光光度法[1] 、石墨炉原子吸收光谱法[2 ] 、电感耦合等离子体发射光谱法[3] 。分光光度法需较长时间 ,操作复杂 ,所用试剂比较多 ;石墨炉原子吸收光谱法…     

新型透水坩埚在红外线吸收法测定连铸保护渣游离碳含量中的应用

准确分析连铸保护渣中的游离碳成分 ,对提高连铸坯质量和连铸操作的稳定性都起着非常重要的作用。近年奉冬文[1] 及杜建民[2 ] 曾分别发表了难熔碳化物中游离碳的快速测定及铁沟料中游离碳和碳化硅的高频炉燃烧红外光谱测定。但关于连铸保护渣中游离碳的测定迄今尚未见报道。作者等于1998～ 2 0 0 1年间 ,按冶信标院的要求起草了连铸保护渣游离碳化学分析行业标准。其方法是将试样经酸溶分解 ,以玻璃漏斗加衬瓷滤片和酸洗石棉过滤 ,转移至瓷舟或坩埚中 ,用管式炉内燃烧气体容量法或红外线吸收法进行测定。1　仪器与试剂ＣＳ 4 44型红外线吸…     

气体容量法定碳仪的土法制造

钢铁分析是钢铁冶金工业的眼睛,也是保证钢铁质量的重要措施。由于碳的含量对钢铁机械性能有极大影响,所以测碳量是钢铁分析必不可少的部分。一般钢铁分析中对于总碳量(石墨碳+化合碳)的测定皆用燃烧法——在氧气流中将碳及化合碳燃烧成二氧化碳。致于对生成的CO_2的分析虽然可用重量法、氢氧化钡容量法及气体容量法等三法。但就操作方便、迅速来说当推气体容量法最好(每定一只样品10分钟的时间就足够了)。不过市售的定碳仪价格昂贵(要800元),而且目前还采购不易,而下面所介绍的土制定碳仪其成本不超过5元,而且效果和“洋”式相同。     

管式炉红外吸收光谱法测定铬铁矿中碳

铬铁矿中碳主要由夹杂的碳酸盐碳构成。其传统测定方法采用非水滴定法。而采用管式炉红外吸收法,对铬铁矿中的碳的分析测试可实现大称样量进样,能提高分析精度,降低检出限,提高工作效率。试样中碳在管式炉中高温灼烧,以三氧化钨为助溶剂,全部分解为二氧化碳,载有二氧化碳的气流经过红外气室时,红外线被气体特性波长所吸收(二氧化碳红外吸收波长：4.251μm),根据红外线吸收前后的能量之差与二氧化碳浓度间关系,计算出试样中碳的结果。采用高纯碳酸钙作为碳的校准曲线,从而实现铬铁矿中碳含量的准确测定。方法用于测定铬铁矿中碳,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=12)为2%～9%,经6个国家标准物质进行验证,测定值和标准值一致。方法有效解决了铬铁矿中碳测定流程长、操作复杂的问题,可用于铬铁矿中碳含量的测定。     

TL852系列碳硫分析仪的性能与特点（续）

1 TL852高频感应炉 国内外碳硫分析,均采用燃烧法。用于燃烧样品的燃烧炉有管式炉、电弧炉和高频炉。其中以高频炉对样品的燃烧最为完全,碳硫回收率也最高。尤其对管式炉难于燃烧的特种样品,如不锈钢、高铬钢、高温耐热合金、铁合金、各类中间合金、纯金属、矿石、炉渣、烧结矿、石墨以及非金属氧化物等,更显示出优异的燃烧性能。因此,国外于五、六十年代,就已获得应用。     

光度法测定催化剂中钛

二氧化钛是继二氧化硅、三氧化二铝之后的第三代催化剂载体。长期以来，工业上的加氢脱硫催化剂都是以γ-Al2O3为载体，而用二氧化钛作载体的催化剂活性高，低温性能好，抗中毒性强，抗结碳性比以三氧化二铝为载体的催化剂高10倍。钛作为催化剂的基体元素，在研制、生产和使用过程中，均需严格控制和准确测定其含量。光度法测定钛是比较常见的方法，广泛用于测定铝合金、合金钢中钛，而对催化剂中钛含量测定报道较少。本方法在聚四氟乙烯压力溶弹内，用王水溶解样品，具有溶剂用量少，免受污染等优点。以铬变酸作为显色剂，光度法测定催化剂中钛，得到了满意结果。     

一种节状纳米碳纤维的CVD生长

介绍了以发泡Ni为催化剂、用CVD法生长节状纳米碳纤维的工艺过程,讨论了工艺参数对生成样品的产率和形貌的影响,同时还探讨了该样品的生长机理。认为催化剂的不同晶面分别有利于烃类气体的吸附解离或碳的沉积,因此催化剂颗粒的原始形貌影响了不同开貌的碳纤维生长。     

Ni/TPC催化剂的制备、表征及在秸秆热解燃气重整中的应用

以废弃汽车外轮胎热解后的副产物轮胎热解焦（Tyre pyrolysis char，TPC）为原料，利用均匀沉淀法制备以轮胎焦为载体的负载型Ni/TPC催化剂，采用EDX、SEM、XRD、TG、BET手段对催化剂进行了表征与分析，同时使用管式炉测试了Ni/TPC催化剂在秸秆热解燃气重整中的催化性能，并考察了热解温度、保温时间、镍负载量及催化时间对秸秆热解燃气重整效果的影响。研究结果表明，TPC富含焦和金属，Ni/TPC催化剂分散均匀，热稳定性好，比表面积为62 m²/g。催化剂活性测试显示，Ni/TPC催化剂用于作物秸秆热解燃气重整具有很强的催化活性，可显著提高燃气中可燃气体含量；热解温度在750℃、保温时间10 min、30%的Ni负载量时Ni/TPC催化剂的催化效率最高，连续使用850 min后，燃气中的H₂含量仍相对提高到50%以上，长时间使用后活性结构由Ni₃ZnC_0.7转变成FeNi₃，催化活性依然较强且趋于稳定，TPC可以作为良好的新型镍基催化剂载体。     

活性炭负载金催化分解空气中低浓度臭氧

采用等体积浸渍法制备了以煤质活性炭为载体的负载金催化剂,并运用N2吸附-脱附法和X射线光电子能谱对样品进行了表征.考察了该催化剂催化分解低浓度臭氧的活性,并研究了载体预处理方法和催化剂后处理方法对催化剂活性的影响.在常温,相对湿度为60%,臭氧浓度为45 mg/m3,空速为60 000 h-1的条件下,1.6 g活性炭经HNO3和NaBH4处理后负载金再经H2还原后的催化剂在反应最初的16 h内臭氧去除率稳定在100%,反应100 h后对臭氧的去除率仍在97%以上.表征结果表明,NaBH4还原处理使得活性炭比表面积、孔体积及石墨碳含量增加,含氧官能团下降,从而提高了催化剂的活性.载金后,催化剂比表面积和孔体积进一步增大,但石墨碳含量下降,C-O和COO-等含氧官能团增加.经臭氧氧化后,催化剂的比表面积和孔体积减小,石墨碳含量下降,C-O,COO-和C=O等含氧官能团增加,而金的粒径和价态并未改变,表明活性炭在金催化下被臭氧氧化.     

快速测定磷酸氢钙中磷

磷酸氢钙作为一种添加剂广泛应用于食品、饲料等行业，而磷酸氢钙中磷含量的控制非常重要。测定磷含量的方法有比色法、容量法、重量法等。比色法大多适用于低磷样品，容量法适用范围小。磷酸氢钙中磷含量的标准测定方法是采用磷钼酸喹啉重量法，但该方法操作繁琐，而喹钼柠酮试剂不太稳定，需避光保存。有人对滴定法进行改进，提出直接用碱滴定磷酸盐中磷含量，尽管该方法操作简单快速，但用来测定磷酸氢钙中的磷含量时，结果严重偏高。     

燃烧反应机理构建的极小反应网络方法 氢氧燃烧

基于化学同时平衡原理, 提出复杂反应体系的极小反应网络方法(MRN), 在指定中间物种数目条件下, 构建反应步数最小的详细燃烧反应机理. 确定了8个物种的氢氧燃烧的6个独立反应, 对缺乏动力学参数的独立反应进行组合替代, 反应速率常数采用Arrhenius双参数形式. 采用构建的9步反应氢氧燃烧机理(MRN-C0)进行了点火延迟时间和层流火焰速度的模拟.     

燃烧反应动力学研究进展

化学反应动力学是燃烧过程分析的重要工具。燃烧微观反应过程、复杂反应机理、燃烧实验测量和湍流燃烧数值模拟等方面的研究工作已经取得了长足进步。本文主要介绍燃烧反应动力学研究方法,包括电子结构方法、燃烧反应热力学和速率常数的计算方法、燃烧详细机理构建和简化、反应力场分子模拟以及燃烧中间体测量、燃料点火延迟和光谱诊断等方面的研究现状。燃烧反应动力学具有很强的应用背景,燃烧过程化学物种的反应速率计算是湍流燃烧数值模拟的一个中心任务。由于燃烧反应网络的高度复杂性,我们对燃烧机理的认识还远不清楚。化学反应和湍流相互作用研究的深入、燃烧反应动力学和计算流体力学的协同发展,将对新燃料设计、燃烧数值模拟、发动机内流道流场结构的准确描述产生深远影响。     

Plasma Assisted Low Temperature Combustion

This paper presents recent kinetic and flame studies in plasma assisted low temperature combustion. First, the kinetic pathways of plasma chemistry to enhance low temperature fuel oxidation are discussed. The impacts of plasma chemistry on fuel oxidation pathways at low temperature conditions, substantially enhancing ignition and flame stabilization, are analyzed base on the ignition and extinction S-curve. Secondly, plasma assisted low temperature ignition, direct ignition to flame transition, diffusion cool flames, and premixed cool flames are demonstrated experimentally by using dimethyl ether and n-heptane as fuels. The results show that non-equilibrium plasma is an effective way to accelerate low temperature ignition and fuel oxidation, thus enabling the establishment of stable cool flames at atmospheric pressure. Finally, the experiments from both a non-equilibrium plasma reactor and a photolysis reactor are discussed, in which the direct measurements of intermediate species during the low temperature oxidations of methane/methanol and ethylene are performed, allowing the investigation of modified kinetic pathways by plasma-combustion chemistry interactions. Finally, the validity of kinetic mechanisms for plasma assisted low temperature combustion is investigated. Technical challenges for future research in plasma assisted low temperature combustion are then summarized.     

Combustion and Toxicity: Discussion

Dr. Shakoor (Republic of Iraq): I have read that some phosgene is liberated through the burning of polyvinyl chloride). Is this true, and, if so, how can it be explained?     

Combustion Analyses of Air-Sensitive Complexes

The combustion method described in this paper makes possible the determination of carbon, hydrogen, and nitrogen in highly air-sensitive compounds. A rigorous procedure was developed to ensure isolation from air when these compounds are analyzed. (π-C₅H₅)₂Zr(CH₃)₂, which is known to hydrolyze in air, was used to assess the method′s capability of isolating the compounds from air prior to combustion. The procedural changes described resulted in improved precisions for the determination of carbon, hydrogen, and nitrogen for (π-C₅H₅)₂Zr(CH₃)₂ by at least a factor of 4.     

“燃烧条件的实验”改进

阐述了教材中“燃烧条件的实验”存在的问题,说明了具体的改进方法和实验效果,解决了没有白磷的问题。改进后的实验现象明显,操作简单,安全环保,具有很好的借鉴作用。     

Thermal Analysis in Combustion Research

Thermal analysis is widely used in combustion research for both fundamental and practical investigations. Efficient combustion of solid fuels in power plants requires understanding of properties and behavior of fuel and ash under a wide range of conditions. At the Department of Chemical Engineering, Technical University of Denmark, thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry are applied in order to investigate various aspects of combustion and gasification processes: pyrolysis, char reactivity and ash melting behavior. This paper shows examples of the application of simultaneous thermal analysis in these three research areas, and it demonstrates the flexibility of this technique in combustion research. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

聚氯乙烯等温燃烧反应动力学

聚氯乙烯等温燃烧反应动力学;PVC;燃烧反应;化学动力学     

盐助溶液燃烧法制备高比表面氧化铈纳米粉体

提出了一种新颖的快速制备高比表面氧化铈纳米粉体的方法———盐助溶液燃烧法,通过XRD、TEM和比表面积分析,研究了燃料/氧化剂的比率、不同盐的种类和用量对产物性质的影响。研究发现,在传统的溶液燃烧法中简单的引入KCl导致产物比表面积由14.10 m2.g-1剧增到156.74 m2.g-1,得到了4~6 nm高分散性的纳米氧化铈粒子。通过示意图初步讨论了盐助溶液燃烧合成过程高分散纳米氧化铈粒子形成的可能机制,认为由于自蔓延溶液燃烧反应快速释放出大量的热量,使反应体系产生瞬间高温,盐会迅速在新形成的纳米晶的表面原位析出形成薄盐层,当快速冷却后,氧化铈纳米晶就被镶嵌在凝固的盐基质中,阻止了新生成纳米粒子的重新团聚和烧结,从而得到氧化铈单分散粒子。     

Effect of Combustion Improver on Combustion Behavior of Cigarette Paper by Simultaneous TG/DSC Detection

Combustion behavior of cigarette paper containing different content of combustion improver was investigated in order to provide direct experiment data to elucidate lower components in cigarette smoke caused by combustion improver in cigarette paper. The content of the combustion improver was denoted as "organic" potassium index and determined by atomic absorption spectroscopy and ionic spectroscopy. The combustion process obtained by simultaneous thermal analysis was divided into four stages: weight loss due to loss of absorbent water, decomposition of the cellulose, the oxidation of the cellulose char and decomposition of calcium carbonate. Combustion improver reduced the temperature of cellulose decomposition 3–12 K and contributed to oxidation of the cellulose char. Ignition point was gained and reduced 3–8 K by combustion improver. Above results were further verified by samples from two other cigarette paper factories. Mechanism of lower components in cigarette smoke by the combustion improver in cigarette paper was discussed.