迭氮基吡啶四苯基卟啉合铬（Ⅲ）的合成及晶体和分子结构

细胞色素P-450在生物体内温和条件下活化分子氧,选择地催化氧化很不活泼的碳氢化合物。铬(Ⅲ)卟啉配合物在温和条件下以亚碘酰苯或过氧羧酸等为氧化剂可选择性地催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450的很好的模型化合物,但目前得到的铬(Ⅲ)卟啉配合物为数尚少。本文在三氯甲烷中用氧化-还原法从一氯四苯基卟啉合铬(Ⅲ)(配合物Ⅰ)合成了迭氮基吡啶四苯基卟啉合铬(Ⅱ)(配合物Ⅱ),培养了配合物Ⅱ的单晶,x-射线四圆衍射法测定了其晶体和分子结构。这是第一个得到的三价铬四苯基卟啉的分子结构。     

细胞色素P-450模拟体系的活性中间体—亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离、表征和氧化反应

铬(Ⅲ)四苯基卟啉-亚碘酰苯体系在温和条件下能催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450很好的模拟体系。分离和表征细胞色素P-450模拟体系的活性中间体,不仅能解释细胞色素P-450模拟体系催化氧化碳氢化合物的反应机理,而且也有助于深入了解细胞色素P-450催化氧化碳氢化合物的反应机理及其活性中间体的结构。我们首先分离和表征的细胞色素P-450模拟体系的一种活性中间体-氧配位铬(V)四苯基卟啉配合物,具有氧化碳氢化合物的活性。这篇论文报道细胞色素P-450模拟体系的另一种活性中间体-亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离,表征和对环已烯的氧化性质。     

细胞色素P-450模拟体系的活性中间体—亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离、表征和氧化反应

铬(Ⅲ)四苯基卟啉-亚碘酰苯体系在温和条件下能催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450很好的模拟体系。分离和表征细胞色素P-450模拟体系的活性中间体,不仅能解释细胞色素P-450模拟体系催化氧化碳氢化合物的反应机理,而且也有助于深入了解细胞色素P-450催化氧化碳氢化合物的反应机理及其活性中间体的结构。我们首先分离和表征的细胞色素P-450模拟体系的一种活性中间体-氧配位铬(V)四苯基卟啉配合物^[1],具有氧化碳氢化合物的活性。这篇论文报道细胞色素P-450模拟体系的另一种活性中间体-亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离,表征和对环已烯的氧化性质。     

金属次卟啉二甲酯对空气氧化环己烷的催化作用

在无任何外加溶剂及共还原剂的条件下, 将金属次卟啉二甲酯应用于催化空气氧化环己烷的氧化反应. 结果表明, 金属次卟啉二甲酯能够很好地催化环己烷的氧化反应, 与简单的金属四苯基卟啉相比, 金属次卟啉二甲酯催化剂具有更高的催化活性. 进而研究了络合金属对其催化性能的影响.     

四(α-萘基)四苯并卟啉钴配合物的光谱电化学性质

Ｋｅｌｅｔ等［１］研究ＣｏＴＭＡＰＩ催化水制取氢气的反应时指出，活性中心是一价钴卟啉．曹锡章等［２］研究钴卟啉催化ＣＯ２电化学还原时指出，活性中心也是一价钴卟啉．然而，不稳定价态的金属卟啉配合物的制备和性质研究较为困难．光谱电化学的迅速发展为不稳定价...     

铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究

合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX, 从反应速率、反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催化环己烷羟基化反应催化性能的影响,还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化性能的影响,获得了一些新的结果和规律。     

催化动力学光度法测定水中痕量铬——应用β-环糊精作增敏剂

医学研究发现，六价铬有致癌的危险。电镀、制革、制铬酸盐或铬酐等工业废水，均可污染水源，使水中含有铬。因此研究铬，特别是环境及人体中铬的测定方法，是十分有意义的。近年来有许多关于催化动力学光度法测铬的报道。试验发现：在环糊精存在下，过氧化氢氧化罗丹明B的褪色反应，铬具有明显的催化作用，据此建立了测定铬的方法。该方法用于水中痕量铬的测定。     

层状锑磷酸嵌接式卟啉锰制备与模拟细胞色素氧化催化研究

层状锑磷酸嵌接式卟啉锰制备与模拟细胞色素氧化催化研究胡希明，皮宗新，梅治乾，古国榜，黄仲涛（华南理工大学应用化学系，华南理工大学化学工程系，广州，５１０６４１）关键词卟啉锰，层状锑磷酸，嵌接，催化性能细胞色素Ｐ４５０是一种含血红素的单充氧化酶，在室温...     

聚四芳基铁卟啉的合成及催化羟化环己烷的性能研究

聚四芳基铁卟啉的合成及催化羟化环己烷的性能研究唐渝，桂明德，朱申杰（南开大学化学系，天津，３０００７１）关键词聚卟啉，仿生催化，稳定性为提高金属卟啉在拟酶催化反应中的抗氧化破坏能力［１］，合成了在苯环２，５位带有不同取代基（ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｃｌ、Ｂ...     

手性金属卟啉配合物的性能研究

本文综述了近几年来手性金属卟啉配合物在主客体化学、立体催化及光电化学领域的性能研究成果。分析了在主客体化学中手性卟啉作为分子识别反应主体所具有的结构特征;介绍了模拟生物大分子的功能时手性卟啉所反映出的识别机制;评述了手性卟啉对苯乙烯及其衍生物的环丙烷化、羟基化及氨化等催化反应中所展示出的对映选择性和催化稳定性;概括了手性卟啉配合物在模拟植物光合成反应和制作新型光学材料方面所具有的光电性能。最后总结了手性卟啉研究成果的应用范围,并展望了手性卟啉在催化氧化方面的研究和发展方向。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究（Ⅵ）：——乳酸缓冲体…

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）下，乳酸根催化Ｃｕ＾２＋离子嵌入溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉和溴化间－四（Ｎ－氰乙基－３－吡啶基）卟啉的反应动力学。根据催化剂浓度、溶液的ｐＨ值与反应速率间的关系。得到Ｃｕ＾２＋离子嵌入该类卟啉的反应动力学方程。。实验结果表明，该类反应遵循负离子催化卟啉变机理，变形的卟啉及其与乳酸根离子的缔合物为可能的活性中间体。     

氨基卟啉配合物的合成、表征和催化性能研究

合成了3种5－（4－乙二胺烷氧基）苯基－10，15，20－三苯基卟啉及其锰配合物，并用UV－Vis,IR,^1H NMR和LC－MCD表征了它们的结构。考察了这3种锰卟啉配合物对空气－乙苯体系直接羟基化的催化性能。结果表明，这种氨基卟啉配合物对空气氧化乙苯体系具有良好的催化作用，其催化活性比四苯基卟啉强3倍－4倍。     

卟啉超分子的组装合成及其应用新进展

卟啉超分子已被广泛地用于光学、催化、仿生等方面的研究,部分研究成果已获得实际应用．本文综述了卟啉超分子在组装合成及应用方面的新进展,包括基于不同结构卟啉砌块的新型二维与三维超分子的构筑以及卟啉超分子在光学、催化和分子识别等方面的应用．     

四苯基金属卟啉化学修饰电极的研究

氧的催化还原在各类燃料电池的研究中具有重要意义。本文研究了四苯基锰、铁、钴镍、卟啉和四苯基卟啉化学修饰玻碳电极。     

卟啉锰络合物对苯乙烯催化环氧化的研究

本文研究了四苯基卟啉锰在次氯酸钠体系中对苯乙烯催化环氧化的性能,用原位可见光谱考察了环氧化反应过程,观察到络合物与氧的作用情况,阐明了卟啉锰一次氯酸钠体系对苯乙烯催化环氧化的机理。     

μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)对环己烷的单充氧催化作用(Ⅹ)

本文首次报道了μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)系列化合物对PhIO温和氧化环己烷反应的催化作用.与目前文献报道的其它类型卟啉相比,这些卟啉对环己烷单充氧反应具有更好的催化性能.动力学研究表明,卟啉环上取代基的特性常数与它们催化下的环己烷烃基化反应速率常数之间存在Hammett关系.     

烯烃齐聚锆及铬族均相催化剂研究进展

综述近年来烯烃齐聚锆及铬族均相催化剂研究的最新成果，分别介绍锆及铬类均相催化体系的特色和研究侧重点，并对各种催化体系中不同中心金属及其配体对催化活性和选择性的影响进行了分析比较。     

Co(Ⅱ)-3,8-双乙基次卟啉二甲酯的合成及催化空气氧化环己烷应用

以氯化血红素为原料, 经过脱铁、酯化、催化加氢和络合金属得到仿生催化剂Co(Ⅱ)-3,8-二乙基次卟啉二甲酯. 在无其它外加溶剂及共还原剂的条件下, 将其应用到催化空气氧化环己烷反应, 将实验结果同Co(Ⅱ)原卟啉二甲酯催化氧化空气氧化环己烷的结果进行对照, 并对催化氧化的机理进行了初步研究. 实验结果表明, Co(Ⅱ)-3,8-双乙基次卟啉二甲酯克服了Co(Ⅱ)原卟啉二甲酯3,8-位乙烯基取代基不稳定的缺点, 能够很好催化空气氧化环己烷, 环己醇和环己酮的总收率达16.9%.     

卟啉钴分子筛的制备,表征和催化性能的研究

用液－固相分步合成法将新型四卤四甲基卟啉诱捕在经Ｃｏ＾２＋交换的ＮａＸ分子筛超笼内，利用索式提取器洗净分子筛外表面吸附的卟啉后，采用ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ、ＳＥＭ、ＤＴＡ、Ｘ射线衍射分析、吸附等手段对诱捕在超笼内的卟啉予以表征。进一步对比研究了卟啉、分子筛和诱捕卟啉分子筛的催化性能。结果表明，卟啉与分子筛结合后，催化活性大大提高。     

杯[6]芳烃-双金属卟啉仿P-450酶模型的研究Ⅳ.对异丙苯氧化的催化行为

研究了杯[6]芳烃-双金属卟啉在氧化异丙苯中的催化行为，结果表明杯[6]芳烃-双金属卟啉比之相应的金属卟啉具有更高的催化活性，并表现同样的选择性，生成苯乙酮和醇组份。此一结果同通常酞菁或其它如西弗碱大分子金属络合物催化下生成丙酮和酚不同。还考察了温度、轴向配体、催化剂用量及金属离子种类等对反应的影响，仔细地通过测定反应速度比较了反应的活性。