废水中微量铀的偶氮胂Ⅲ萃取光度测定

偶氮胂Ⅲ萃取光度测定铀(Ⅳ) ,操作简单、选择性高,但还未见用于测定水样中微量铀。本文试验了从含二苯胍的水溶液中用氯仿丁醇混合溶剂萃取铀(Ⅵ)偶氮肿Ⅲ络合物的萃取条件、萃取络合物的组成和共存离子的干扰。用建立的方法测定了稀土水冶厂废水和个别山区井水中微量铀。并采用在萃取后的有机相中加入少量盐酸丁醇混合液,使络合物的最大吸收峰紫移5毫微米,而表观克分子吸收系数提高到5.0×10~4。方法磷酸根容许量高,相对均方差±2.4％,铀回收率为96-99％。     

修饰聚合物液-固亲和萃取体系分离钪与钕及机理探讨

研究了加修饰聚合物(PEG-IDA)的吐温(Tween)80-盐水液-固体系亲和萃取稀土(RE)离子时体系酸度对萃取率的影响,并控制萃取酸度实现了Sc与Nd的定量分离,平均回收率Sc：99．72％;Nd：100.88％。测定新络合物的稳定常数,两者相差4倍,是分离的原因。对该体系分离Sc与Nd的机理进行探讨表明,RE-PEG-IDA络合物主要是与Tween 80形成了氢键。     

PMHFP与稀土元素的固态络合物的合成及其性质的研究

本文用“萃取-沉淀法”、“水溶液析出法”合成了稀土(Ⅲ)及Ce(Ⅳ)与螫合剂PMHFP的固态络合物。测定了络合物的组成,研究了紫外、红外光谱、热稳定性以及个别络合物作为核磁共振中的化学位移试剂的可能性。     

岩石中稀土总量及钪、钍的连续萃取测定

PMBP作为萃取剂已广泛用于日常分析。本文在已有工作的基础上,试验了稀土、钪、钍的PMBP-乙酸丁酯的萃取、反萃取条件及其与共存元素的分离,确定了在同一份溶液中连续萃取稀土、钪、钍,然后用偶氮氯膦mN(CPA-mN)光度法测定稀土和钪,用偶氮胂Ⅲ测定钍。由于反萃溶液与测定溶     

钛与茜素S和二苯胍络合物的溶剂萃取—光度法测定钢铁中的钛

本文研究了钛-茜素S-二苯胍三元络合物的形成条件、组成和应用于萃取光度测定钛的条件;制订了不必分离而直接测定钢铁中微量钛的方法。方法较简便、可靠,灵敏度亦较高。     

稀土元素的电分析化学研究——N,N′-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(月朁)(DSPCF)与轻稀土元素的络合吸附波

本文研究轻稀土与有机试剂DSPCF形成的络合物的灵敏络合吸附波。试剂与轻稀土(La—Eu)和重稀土(Gd—Lu),Sc,Y形成不同电活性的络合物,可以不必分离重稀土而测定个别轻稀土或轻稀土总量。研究和讨论了轻稀土络合吸附波的机理和重稀土络合物无电活性的原因。     

PMBP-TBP协同萃取连续测定稀土、钪和钍

PMBP 已用于连续测定稀土、钍;稀土、锚、钍、锆(铪)。也曾用于分离测定钪,但钍有严重干扰。本文拟定以铜试剂-三氯甲烷萃取除去铁、锰、铜、镍及铋等干扰元素后,用 PMBP-TBP 协同萃取,再分别用不同浓度的盐酸连续反萃取,以偶氮胂Ⅲ显色测定稀土和钍;以甲基百里酚蓝显色测定钪。方法简便、快速,可用于组成复杂的试样中含量为0.005～2.0%的稀土、钪和钍的测定。     

石墨炉原子吸收测定高纯稀土氧化物中的镉和钴

本文用APDC作萃取剂,用MIBK作萃取溶剂,从pH≈4的稀土溶液中分离富集镉、钴,然后用石墨炉测定。镉的检出限是1.6×10~(-8)％,钴是7.5×10~(-8)％。用此法分析了高纯氧化钇、氧化钕、氧化镧,得到了满意的结果。由于APDC与稀土元素都不能形成稳定络合物,此法可视为测定不同稀土化合物中镉、钴的通用方法。 (一)仪器及试剂 1.仪器及测定条件:P-E2380原子吸收分光光度计;HGA-400型石墨炉;日立56型记录仪;镉、钴空心阳极灯(上海产)。镉灯电流8毫安;分析线2288埃;狭缝0.7毫微米干燥温度110℃,20秒;灰化温度350℃,20秒;原子化温度1700℃,5秒;正常加热;净化     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲金属材料中稀土元素的测定(续)

以0.01 mol·L-1PMBP萃取溶液可在pH5.5左右的溶液中将稀土(Ⅲ)萃取入有机相,从而与较大量的其他金属离子,如镁、铝、铬等分离。然后用稀盐酸将有机相中的RE(Ⅲ)反萃取入水相并在水相作稀土的光度测定。第三种方式是用较小体积的有机溶液从较大体积的水相中将RE(Ⅲ)的有色络合物萃取入有机相,这样由于有色络合物存在的溶液体积的缩小使其得到富集,其吸光度也相应地增大,而且这种吸光度的增大不仅由于体积的缩小,也由于有色络合物在有机溶剂中的离解度减弱,因为有机溶剂的介电常数通常比水小。例如RE(Ⅲ)与CPAⅢ所生成的有色螯合物在正…     

4-(2-噻唑偶氮)-间苯二酚萃取分光光度测定微量钯

用4-(2-噻唑偶氮)-间苯二酚(简称TAR)作分析试剂光度测定金属元素及其在络合滴定中的应用,已有文献报导,但对钯的测定似未见记录。我们实验发现TAR亦为钯的灵敏试剂,在酸性介质中,能与二价钯形成稳定的绿色络合物,易为异戊醇等有机溶剂萃取,灵敏度及选择性均较好。本文实验研究钯-TAR络合物的萃取条件及组成比;并拟定萃取分光光度测定微量钯的方法。     

稀土离子特性与稀土功能材料研究进展

稀土元素是一个包含了由钪、钇与镧系共17种元素的系列统称,它们既具有本质上的物理化学相似性,也具有各自独特和多样的电子结构。 从化学水平上讲,稀土离子的特性决定了稀土永磁、磁致冷、超导、热释电、光学制冷、非线性光学、催化等高新技术应用的本质;从材料水平上讲,稀土功能材料是实现这些技术应用的基础。 从科技发展要求来讲,稀土功能材料的研发是实现稀土资源高质量发展的最重要途径。 本文从稀土离子特性出发,利用轨道杂化模型构建稀土离子与稀土功能材料之间的基本关系,总结了近年来不同应用领域中稀土离子在稀土功能材料的组成设计与性能优化方面的研究进展。     

希土季铵盐配合物的研究——Ⅴ.[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6的晶体结构研究

合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS~-是以氮原子与Ln~(3+)配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)(?),b=13.320(6)(?),c=25.322(8)(?),β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9(?)~3,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd~(3+)与六个来自NCS~-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)_6~(3-),它与三个[(n-C_4H_9)_4N]~+以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。     

稀土对Keggin结构磷钼酸催化剂结构和性能的影响

合成了具有Keggin结构的杂多酸催化剂。选用稀土元素La、Ce、Pr对催化剂进行掺杂,考察了添加稀土前后的结构、热性能以及对异丁酸的吸附情况,讨论了稀土的添加对催化剂结构和性能的影响。     

羧酸稀土配合物共聚反应的研究

通过沉淀法和直接法制备羧酸稀土配合物，与丙烯酸等单体共聚反应制备不同稀土含量的稀土有机高分子离聚物。用微量热天平(TG)、差热分析仪(DTA)等分析它的热稳定性以及玻璃化转变温度，用红外光谱分析其结构。讨论了用不同方法合成的稀土配合物对共聚反应和聚合物性能的影响。结果显示直接合成羧酸稀土配合物有利于共聚物性能的稳定和稀土含量的调节。     

超级微波消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测稀土废料中15种稀土元素

稀土废料已成为战略性物质且不可再生,针对其回收利用已成为一个重要的发展方向,开发稀土废料中稀土元素的快速准确定量的方法至关重要。超级微波消解法解决了湿法消解法的元素损失、易引入污染的问题。本研究采用超级微波消解法采用硝酸-盐酸-过氧化氢及硝酸-盐酸-过氧化氢-氟硼酸消解体系和使用湿法消解法采用硝酸-盐酸-过氧化氢消解体系进行条件实验,利用电感耦合等离子体发射光谱法进行分析,通过比较消解效果、检出限、精密度及加标回收率,确定使用超级微波消解法采用硝酸-盐酸-过氧化氢-氟硼酸(4.5mLHCl-1.5mLHNO3-0.5mL H2O2-4mL HBF4)消解体系,并优化了消解条件。实验结果表明,使用超级微波消解法采用硝酸-盐酸-过氧化氢-氟硼酸消解体系可以较好的完成对稀土废料的处理,15种元素的检出限为0.120~6.62 mg/kg,15种元素测定结果相对标准偏差（RSD,n=7）均小于1.7%,加标回收率在97.4%~102%之间,方法准确度及精密度均可以满足多种元素分析测试要求,该方法可以实现稀土废料中稀土元素的准确测定。     

醇盐法制备稀土化合物超微粉末

稀土元素具有广泛的用途,在大多数的应用中其效果都与原料的纯度、粒度、粒经分布范围等因素有关。由于超微粉末的比表面积大、化学活性高,因此可以预料,若将稀土化合物制成超微粉末,会使它的催化性能及在各种材料中的性能有明显的改变,也可使稀土有新的、更高的应用价值。     

Magnetic properties of La0.5−xLnxSr0.5MnO3 (Ln=Pr, Nd, Gd and Y)

Magnetic and electron transport properties of four series of manganates of the composition La_0.5−xLn_xSr_0.5MnO₃ (Ln=Pr, Nd, Gd and Y) have been investigated to examine how the ferromagnetic metallic nature of the parent La compound changes over to antiferromagnetic insulating behavior, with change in Ln and x due to the associated changes in the A-site cation radius as well as the size disorder. When Ln=Pr and Nd, there is a transition from the tetragonal I4/mcm structure to the orthorhombic Immm and Imma structures at x=0.2 and 0.35, respectively. There is a gradual evolution of the properties from those of La_0.5Sr_0.5MnO₃ to those of Pr_0.5Sr_0.5MnO₃ or Nd_0.5Sr_0.5MnO₃ with increase in x. Thus, when x>0.2 and >0.35, respectively, the Pr- and Nd-substituted manganates show ferromagnetic transitions followed by antiferromagnetic transitions at low temperatures, with the ferromagnetic T_C decreasing with increasing x. The Gd and Y series of compounds are all orthorhombic and show a decrease in T_C with the increase in x, the ferromagnetism disappearing at high x. At a value of x corresponding to the A-site cation radius of Pr_0.5Sr_0.5MnO₃, the Gd and Y series of compounds exhibit ferromagnetism in the 250-300 K region and undergo an antiferromagnetic transition on cooling. The T_C−T_N gap is sensitive to the disorder arising from the size mismatch.     

Thermal Stability of 4-chloro-2-nitro- and 4-chloro-3-nitrobenzoates of Rare Earth Elements: Influence of substituent positions

The physico-chemical properties and thermal stability in air of rare earth element 4-chloro-2-nitro- and 4-chloro-3-nitrobenzoates of the general formulae Ln(C₇H₃NO₄Cl)₃2H₂O were compared and the influence of the position of the Cl and NO₂ substituents on their thermal stabilities was investigated. The complexes of both series are crystalline, hydrated salts with colours typical of Ln³⁺. The carboxylate group in these complexes is a bidentate, chelating ligand. The NO₂ group in the chloronitro complexes does not undergo isomerization. The thermal stabilities of the 4-chloro-3-nitrobenzoates of rare earth elements were studied in the temperature range 293–1173 K, but those of 4-chloro-2-nitrobenzoates of those elements were studied only at 293–523 K because they decompose explosively above 523 K. The positions of the Cl and NO₂ substituents on the benzene ring influence the thermal properties of the complexes and their decomposition mechanisms. The different thermal stabilities of the complexes are connected with various inductive and mesomeric effects of the Cl and NO₂ substituents on the electron density in benzene ring.This revised version was published online in November 2005 with corrections to the Cover Date.     

希土高氯酸盐与直链醚配合物的合成与性质

本文首次合成了十五种希土高氯酸盐与三缩四乙二醇(EO_4)的配合物。很有意义地见到金属:EO_4的摩尔比均为1:2。通过元素分析、摩尔电导、热重一差热分析及红外光谱等表征,确证其组成为Ln(EO_4)_2(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La-Gd,n=2;Ln=Tb-Lu,Y,n=3)。文中探讨了不同溶剂、不同阴离子等对配位性质的影响,并与相应的冠醚配合物进行了比较。