离子色谱法同时测定离子液体中的三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子

采用离子色谱-直接电导检测法同时测定了离子液体中的三氟乙酸根(CF3COO~)、氟硼酸根(BF4~)及卤素离子(F~、Cl~、Br~)。实验采用Shim-pack IC-A3阴离子交换色谱柱,分别选用邻苯二甲酸氢钾、邻苯二甲酸+三(羟甲基)氨基甲烷、对羟基苯甲酸+三(羟甲基)氨基甲烷+硼酸为淋洗液,考察了淋洗液种类和浓度、乙腈浓度、色谱柱温度对分离测定三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子的影响。确定的最佳色谱条件为: 以1.2 mmol/L邻苯二甲酸氢钾为淋洗液,柱温45 ℃,流速1.0 mL/min。在此条件下,可同时分离上述5种阴离子,且色谱峰形对称。所测阴离子的检出限(以信噪比为3计)为0.01～0.50 mg/L,保留时间和峰面积的相对标准偏差(n=5)分别不大于0.2%和1.2%。将方法应用于测定离子液体中的三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子,加标回收率为98.0%～103.2%。该方法简单、准确、可靠,具有较好的实用性。     

固相萃取-离子色谱法测定地下水中痕量高氯酸根离子

建立了测定地下水中痕量高氯酸根（ClO~4）的固相萃取-离子色谱(SPE-IC)分析方法。0.7 L水样经预处理降低主要干扰离子Cl~、CO2~3和SO2~4的干扰后,使用Cleanert PWAX弱阴离子交换固相萃取小柱对地下水中痕量(μg/L级)的ClO~4进行富集,用6 mL 1%NaOH溶液洗脱,富集液经0.45 μm水膜过滤后,用IonPac AS20阴离子分离柱、50 μL进样环、40 mmol/L KOH溶液淋洗、抑制电导检测分离分析。结果表明,地下水样品中ClO~4的方法检出限和测定下限分别为0.15 μg/L和0.60 μg/L,进样质量浓度在1～15 μg/L范围内有很好的线性关系,线性相关系数为0.9992,回收率为99.7%～100.5%;该方法经济有效,可用于地下水中痕量ClO~4的检测。利用该方法测定了哈尔滨周边部分地区地下水中ClO~4浓度,检测结果与离子色谱-质谱联用法的检测结果的相对误差为1.85%～9.24%。     

离子交换色谱法检测离子液体中阴离子

建立了用阴离子交换分离柱、化学抑制模式、电导检测测定系列离子液体中BF-4阴离子及其他杂阴离子(F-、Cl-、Br-)含量的方法,并用于在线监控离子液体合成工艺中阴离子杂质含量.确定淋洗液组成为1.6 mmol/L Na2CO3+3.9 mmol/L NaHCO3,流速为0.6 mL/min.本方法对所测阴离子检出限分别为50 μg/L(F-、Br-)和80 μg/L(BF-4);线性范围在3个数量级以上;r＞0.999;回收率在98%～102%之间.方法用于对离子液体小试工艺样品分析及过程监控时,结果满意,样品的RSD小于2.6%(n＝6).     

离子色谱法测定饮用水中6种阴离子

建立生活饮用水中F~–,Cl~–,PO_3^(3–),PO_4^(3–),SO_3^(2–),SO_4^(2–)6种阴离子的离子色谱检测法。采用戴安DX–120型离子色谱仪及Ion Pac AS9–HC(250 mm×4.0 mm)阴离子交换柱,以5.0 mmo L/L Na_2CO_3–0.6 mmo L/L NaHCO_3溶液为淋洗液,流量为1.2 mL/min。6种阴离子的质量浓度与其色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 3~0.999 8,检出限为0.026 4~0.741 4μg/mL(S/N=3)。水样的加标回收率为91.3%~110.0%,测定结果的相对标准偏差为1.65%~3.07%(n=6)。该方法具有操作简单,选择性、准确性好等优点,能够满足饮用水中F~–,Cl~–,PO_3^(3–),PO_4^(3–),SO_3^(2–),SO_4^(2–)6种阴离子的测定要求。     

反相离子对色谱-直接电导检测法分析六氟磷酸根离子液体阴离子

建立了反相离子对色谱-直接电导检测六氟磷酸根(PF6-)离子液体阴离子的分析方法。用DiamonsilC18反相色谱柱为分离柱,以离子对试剂-柠檬酸-乙腈混合水溶液为流动相,考察了离子对试剂、乙腈含量、pH值及色谱柱温度对六氟磷酸根保留的影响,并讨论了相关保留机理。在优化的色谱条件下,即流动相为0.05 mmol/L氢氧化四丁铵-0.038 mmol/L柠檬酸-35%乙腈(pH 5.5),流速1.0 mL/min,色谱柱温度40℃时,PF6-与其它常见阴离子(F-、Cl-、Br-、NO3-、SO24-、BF4-)达到基线分离且保留时间在15 min内。方法检出限(S/N=3)为0.25 mg/L,标准曲线的线性范围为0.5～100.0 mg/L,峰面积和保留时间的相对标准偏差(n=5)分别为0.17%和0.15%。该法用于1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐和1-丙基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐两种离子液体中PF6-的测定,加标回收率分别为99%和104%。该方法简单、准确、可靠,实用性好。     

离子选择性电极法测定离子液体中的氟离子

旨在探究是否可以利用离子选择性电极法对1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(HmimBF4)离子液体复合材料中的氟离子进行测定。得到线性响应范围是pF值为0.5～5,最适pH值为6,其检出下限为1×10~(-5) mol/L,精密度为0.75%,测得离子液体的氟离子浓度为0.19 mol/L,加标回收率为97.2%～103.2%。结果表明,离子选择性电极法具有实际操作简单、响应时间短、加标回收率高、精密度高、准确度好等优点,所以可用于样品的测定。     

离子色谱法测定火场爆炸残留物中7种阴离子

建立了离子色谱法测定爆炸残留物中F,Cl,NO_2,SO_4,Br,NO_3,PO_47种阴离子的方法。采用抑制电导检测器,以DIONEX Ion Pac~?AS11–HC型阴离子交换柱为分离柱,柱箱温度为40℃,以22 mmol/L KOH溶液为淋洗液,流量为1.20 m L/min。F~–,Cl~–,NO_2~–,SO_4~(2–),Br~–,NO_3~–,PO_4~(3–)在各自范围内均呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999,检出限在0.06~0.15 mg/L之间,加标回收率为92.5%~101.3%,测定结果的相对标准偏差为1.86%~2.79%(n=7)。该方法简便、快捷,选择性好,灵敏度高,可满足分析要求。     

离子液体中卤素离子杂质的离子色谱-直接电导检测法分析

研究了离子色谱-直接电导检测法分离测定离子液体中的卤素离子(F~-、Cl~-、Br~-)杂质.采用Shim-pack IC-A3阴离子交换色谱柱,考察了淋洗液种类及浓度、流速和色谱柱温度对分离测定的影响.最佳色谱条件为:以1.25 mmol/L邻苯二甲酸氢钾为淋洗液,流速1.5 mL/min,色谱柱温45 ℃.在此条件下可以基线分离卤素离子,且NO~-_3、BF~-_4、SO~(2-)_4不干扰测定.该法测定卤素离子的检出限(S/N=3)为0.02 ～0.11 mg/L,峰面积的相对标准偏差(n=5)不大于0.7%,F~-、Cl~- 和Br~- 的标准曲线的线性范围分别为0.1 ～50、0.1 ～50、0.5 ～100 mg/L.将方法用于烷基咪唑四氟硼酸盐离子液体中卤素离子杂质的测定,加标回收率为98% ～102%.     

离子交换色谱法检测离子液体中阴离子

建立了用阴离子交换分离柱、化学抑制模式、电导检测测定系列离子液体中BF4^-阴离子及其他杂阴离子（F^-、Cl^-、Br^-）含量的方法，并用于在线监控离子液体合成工艺中阴离子杂质含量。确定淋洗液组成为1．6mmol／L Na2CO3＋3．9mmol／L NaHCO3，流速为0．6mL／min。本方法对所测阴离子检出限分别为50μg／L（F^-、Br^-）和80μg／L（BF4^-）；线性范围在3个数量级以上；r〉0．999；回收率在98％～102％之间。方法用于对离子液体小试工艺样品分析及过程监控时，结果满意，样品的RSD小于2．6％（n=6）。     

离子色谱-直接电导检测法测定离子液体的阴离子p-甲苯磺酸根

建立了离子液体阴离子p-甲苯磺酸根的离子色谱-直接电导检测分析方法。采用Shim-pack IC-A3季铵型阴离子交换色谱柱,考察了流动相种类和色谱柱温度对分离测定p-甲苯磺酸根的影响。确定最佳色谱条件为:以1.2 mmol/L柠檬酸-15%乙腈混合水溶液(pH 5.0)为流动相,流速1.0 mL/min,柱温45℃。在此条件下,p-甲苯磺酸根与常见无机阴离子(氟离子、氯离子、溴离子和硝酸根)可以获得很好的分离。该方法测定p-甲苯磺酸根的线性范围为4～100 mg/L,检出限(S/N=3)为1.22 mg/L,保留时间和峰面积的相对标准偏差(n=5)分别为0.42%和1.8%。将方法用于离子液体中p-甲苯磺酸根的测定,加标回收率为99.6%。     

离子色谱-抑制电导检测法同时测定草甘膦母液中的含磷副产物及无机阴离子

建立了一种抑制电导检测-离子色谱(IC)同时测定草甘膦生产工艺中母液里的草甘膦及其副产物、无机阴离子的方法。样品经过滤后直接进样,色谱条件: IonPac AS11-HC分离柱(250 mm×4 mm)和IonPac AG11-HC保护柱(50 mm×4 mm),在线淋洗液发生器KOH梯度淋洗,流速1.0 mL/min,采用抑制电导检测。草甘膦、甲基草甘膦、六甲基磷酰三胺(HMPA)、增甘膦、亚磷酸、磷酸、Cl~和SO2~4的线性范围分别为0.1～20 mg/L、0.1～20 mg/L、0.1～50 mg/L、0.25～50 mg/L、0.05～20 mg/L、0.2～50 mg/L、0.02～20 mg/L和0.05～50 mg/L,相关系数分别为0.9995、0.9993、0.9999、0.9998、0.9999、0.9985、0.9999和0.9980,加标回收率为93.7%～104.0%,相对标准偏差均小于2.5% (n=7),检出限(以信噪比(S/N)=3计)为0.002～0.025 mg/L。该方法用于草甘膦生产工艺中母液里草甘膦及其含磷副产物和无机阴离子的测定,结果令人满意。     

双二苯基膦甲烷和μ^4-S的四核铜(Ⅰ)配合物的 合成与结构

室温下,双核配合物[Cu(dppm)(NO~3)]~2与二硫化碳反应制备了四核铜(Ⅰ)配合物[Cu~4(S)(dppm)~4](PF~6)~2·CH~2Cl~2(dppm=双二苯基膦甲烷),并经光谱学方法表征了配合物的物理化学性质。X射线四圆衍射测定结果表明dppm属桥式双齿配位,S^2^-以μ^4形式与中心铜离子配位,PF~6^-位于配合物的外界,铜离子呈现三角平面配位构型。     

Determination of rifaximin in rat serum by ionic liquid based dispersive liquid-liquid microextraction combined with RP-HPLC

An efficient and environmental friendly ionic liquid based dispersive liquid-liquid microextraction procedure was optimized for determination of rifaximin in rat serum by reverse phase high-performance liquid chromatography. The effect of ionic liquids, dispersive solvents, extractant/disperser ratio, and salt concentrations on sample recovery and enrichment factors were studied. Among the five ionic liquids studied in the present investigation, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate was found to be most effective for extraction of rifaximin. The recovery was found to be more than 98% using 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate and methanol as extraction and dispersive solvents, at an extractant/disperser ratio of 0.43. The recovery was further enhanced to 99.5% by the addition of 5.0% NaCl solution. A threefold enhancement in detection limit was achieved when compared to protein precipitation. The ionic liquid containing the extracted rifaximin was directly injected into HPLC system. The linear relationship was observed in the range of 0.03-10.0 μg/mL with the correlation coefficient (r(2) ) 0.9998. Limits of detection and quantification were found to be 0.01 and 0.03 μg/mL, respectively. The relative standard deviation was 2.5%. The method was validated and applied to study pharmacokinetics of rifaxmin in rat serum.     

离子色谱法测定烟草中的10种阴、阳离子

分别采用NJ-SA-4A324型阴离子色谱柱和US 9633型阳离子色谱柱,用离子色谱法分别同时测定了烟草中的F-、C l-、NO2-、NO3-、PO43-、SO42-6种阴离子和Na 、K 、Mg2 、Ca2 4种阳离子,各离子分离良好,测定结果的相对标准偏差为0.14%~1.24%,其中C l-的测定结果与行业标准方法测定结果基本一致。     

离子色谱-抑制电导法分别测定海水中阴离子和阳离子

以氢氧化钾为流动相,阴离子交换分离,抑制电导检测,可以同时分离F-、Cl-、Br-、NO3-、SO42-、PO43-I、-等海水中的常见阴离子,利用梯度淋洗可以使以上各种离子在其最佳保留时间和最佳峰形条件下出峰。以8 mmol/L H2SO4为淋洗液,阳离子交换分离,抑制电导检测,可以同时分离测定海水中的Na 、K 、Mg2 、Ca2 、Sr2 和Ba2 。在所采用的色谱条件下各阴阳离子均可以得到很好的线性和很低的检出限。     

在线基体消除-离子色谱法测定墨水染料中的氯及硫酸盐

建立了一种在线基体消除的方法,采用离子色谱法测定了墨水染料中的氯和硫酸盐。样品经溶解、稀释后直接进样,在纯水的输送下依次经过DIONEX OnGuard Ⅱ P和IonPac NG1柱,在线实现了墨水样品中染料和疏水性干扰基体的去除,死时间流出的待测阴离子浓缩于阴离子交换柱IonPac AG11-HC。浓缩柱经阀切换进入离子色谱系统,以4.5 mmol/L Na2CO3-0.8 mmol/L NaHCO3作为淋洗液,流速1.2 mL/min,待测离子经IonPac AS23（4 mm×250 mm）分析柱分离,采用DIONEX DS6电导检测器检测,外标法定量。Cl－和SO2-4的线性范围分别为0.05~5.0、0.1~10.0 mg/L,相关系数分别为0.999 8和 0.999 7,加标回收率为94%~103%,相对标准偏差（n=11）小于1.0%,检出限（S/N=3）分别为0.02、0.05 mg/L。该方法用于墨水染料中氯和硫酸盐的测定,结果满意。     

Extraction and Determination of Two Antidepressant Drugs in Human Plasma by Dispersive Liquid–Liquid Microextraction‒HPLC

In this study, an effective method of ultrasound-assisted ionic liquid based dispersive liquid–liquid microextraction (UA?IL?DLLME) coupled with HPLC was applied for extraction and determination of two antidepressant drugs: venlafaxine hydrochloride and amitriptyline hydrochloride from human plasma samples. Three ionic liquids were studied: 1-butyl-3-methyl imidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyl-3- methyl imidazolium hexa-fluoro-phosphate, and 1-octyl-3-methyl imidazolium hexafluorophosphate [C8MIM][PF6]. Various factors affect the stages and efficiency of extraction, some of which are pH of sample solution, type and volume of ionic liquid, the time of ultrasonication, centrifuging time and rate, and the ionic strength of solution. In this research, optimum conditions were obtained as 55 μL of [C8MIM][PF6] selected as ionic liquid, pH 11, 2% NaCl, 4 min ultrasonication and 5 min centrifuging at 3500 rpm. Under the optimized conditions, the linearity was obtained in the range of 0.2 to 250 μg/L. The limits of detection were 0.5 μg/L for venlafaxine and 0.8 μg/L for amitriptyline. Pre-concentration factors were 1.3 × 10³ for venlafaxine and 1.2 × 10³ for amitriptyline. The UA?IL?DLLME method coupled with HPLC was successfully used for the determination of venlafaxine and amitriptyline spiked into the real samples of human plasma.     

气相色谱-质谱法测定纺织助剂中的有机锡

建立了纺织助剂中二丁基锡(dibutyltin, DBT)、三丁基锡(tributyltin, TBT)及三苯基锡(triphenyltin, TPhT)化合物的气相色谱-质谱联用(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)检测方法。在乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH 4.0)中,用正己烷超声萃取(对疏水性样品)或振荡萃取(对亲水性样品)试样中的有机锡,然后以四乙基硼化钠的四氢呋喃溶液为衍生化试剂进行衍生化,用GC-MS测定,依据保留时间和选择离子定性,外标法定量。实验结果表明,在0.1～8.0 mg/L(对于DBT和TBT)或0.1～4.0 mg/L(对于TPhT)的范围内,有机锡化合物的浓度（以有机锡阳离子计）与其衍生物峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数(r2)为0.9994～0.9998,检出限为0.003～0.005 mg/L; 4种聚氨酯类助剂基质中3种有机锡化合物的平均加标回收率为92.6%～108.0%,相对标准偏差为2.5%～10.2%。该方法的技术指标满足纺织助剂中有机锡化合物的测定要求。     

离子色谱法测定三磷酸腺苷二钠制剂中主成分及有关物质的含量

建立了用于三磷酸腺苷二钠制剂中主成分及有关物质含量测定的离子色谱方法。采用IonPac AS11-HC色谱柱,以KOH溶液为淋洗液,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,进样10 μL,以Dionex AERS 500 4-mm抑制器的电导检测器检测,三磷酸腺苷二钠(ATP-Na₂)的含量按峰面积以外标法计算,二磷酸腺苷二钠(ADP-Na₂)及单磷酸腺苷二钠(AMP-Na₂)按加校正因子的主成分自身对照法计算,未知杂质按主成分自身对照法计算。ATP-Na₂、ADP-Na₂及AMP-Na₂的线性范围分别为0.000146~1.83 g/L、0.000484~1.51 g/L及0.000426~0.804 g/L,相关系数分别为0.9997、0.9996及0.9999;对照品溶液在24 h内的稳定性良好(峰面积RSD分别为1.3%、1.4%、2.5%);ATP-Na₂、ADP-Na₂、AMP-Na₂的方法定量限(S/N=10)分别为1.5 ng、4.8 ng、4.3 ng,检出限(S/N=3)分别为0.58 ng、1.21 ng、1.28 ng;ATP-Na₂在3个水平的加样回收率分别为96.50%、96.57%和96.77%。本方法适用于三磷酸腺苷二钠制剂的质量控制。     

双氯芬酸钠在石墨烯和室温离子液体复合修饰电极上的电化学行为及其测定

运用循环伏安法研究了双氯芬酸钠(DS)在石墨烯(Gene)和室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)复合修饰电极上的电化学行为。DS在该复合电极上于0.65V处有一不可逆氧化峰。在40～200 mV/s范围内,其氧化峰电流与扫描速率平方根(v1/2)呈良好线性关系,表明电极过程是受扩散控制。测定了部分电极过程参数,优化了方波溶出伏安法(SWSV)的实验参数,DS浓度在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内与峰电流Ipa呈良好线性关系,检出限为8.0×10-8mol/L(S/N=3),加标回收率为95.7%～101.7%。