水介质钯卟啉室温磷光探针与小牛胸腺DNA作用的光谱特性

研究水溶性卟啉及其金属配合物与生物大分子 ,特别是核酸的相互作用方式对获得 DNA的碱基序列和识别 DNA的结构进而设计新型药物尤其是抗癌药物具有重要意义 [1] .近年来 ,采用电子吸收光谱、荧光光谱法和电化学技术研究卟啉与 DNA的相互作用多有报道 [2～ 4 ] ,磷光探针 [5]已成为探索有机介质中微环境性质或生物大分子如核酸和蛋白质的构型变化以及它们与药物作用机理的有力工具 .由于磷光具有更高的选择性 ,且与体系氧浓度密切相关 ,而生物分子在接近红外的长波长区几乎没有室温磷光发射 ,因此 ,寻找或合成一种在这一波段具有室温磷…     

Pr(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)的氯化物与谷氨酸和天冬氨酸的配合物

由于镧系离子与钙离子的半经相近且具特殊性质,它作为生物大分子化合物中钙离子的位置探针的研究是目前稀土生物无机化学的一个研究主题,因此对于镧系离子与生物活性物质相互作用的研究对该主题的深入了解是有意义的。于是本文研究了三价镨和钕离子与氨基酸[谷氨酸(Glu)和天冬氨酸(Asp)]的作用及其配合物的性质。目前对谷氨酸的镧系     

α-丙氨酸和L-组氨酸的分子力学计算及其镧系离子配合物结构的NMR研究

应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构。在此基础上, 通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟, 计算了氨基酸镧系离子配合物的13^C NMR作接触位移, 模拟了配合物的分子结构。结果表明, 在α-丙氨酸镧系离子配合物中, Ce^3+, Pr^3+, Nd^3+与丙氨酸的一个氧原子和一个氮原子形成双齿配位; Sm^3+, Eu^3+, Tb^3+, Dy^3+, Ho^3+, Er^3+, Tm^3+, Yb^3+则与两个氧原子形成双齿配位, 在L-组氨酸镧系离子配合物中, Ce^3+~Eu^3+与组氨酸的两个氧原子和α-氨基的氮原子形成三齿配位, 镧系离子Tb^3+~Yb^3+则与两个氧原子形成双齿配位, 同时, 还讨论了pH条件对氨基酸镧系离子配合物结构的影响。     

LaL3（NO3）3·（H2O）2·（C2H5OH）2的晶体结构和生成反应焓变

0 引言 稀土是一类具有特殊结构和性质的元素,稀土元素不仅大量用于工业,而且在农业和医学领域也有广泛应用。其中,镧系离子以其独特的光、电、磁、催化和分析等性能而受到人们的广泛关注,并进行了大量的研究。镧系离子本身发光效率低,目前,设计并合成含有稀土离子La^3＋和Eu^3＋的超分子配合物,作为发光分子器件和荧光探针成为稀土配位化学,     

稀土金属配合物发光性能研究进展及应用

稀土金属配合物因镧系离子独特的电子结构而成为一类具有特殊性能的发光材料,有着重要的理论意义及应用价值.本文简要介绍了稀土与配体间的能量传递机制,并综述了稀土金属配合物发光及其应用研究的新进展.     

细胞研究中的金属配合物-核酸相互作用

金属配合物与核酸相互作用的探讨对新型抗癌金属药物的设计、核酸结构的特异识别和核酸水解断裂的研究一直起着巨大的推动作用。不仅如此,配合物与核酸的相互作用已被引入细胞生物学研究中。本文利用一些典型的研究结果,对配合物与核酸相互作用应用于胞内DNA定位成像,对胞内信号转导和表观遗传的影响,以及金属配合物作为非病毒基因载体进行了总结。     

α-丙氨酸和L-组氨酸的分子力学计算及其镧系离子配合物结构的NMR研究

应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构.在此基础上,通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟,计算了氨基酸镧系离子配合物的~(13)CNMR准接触位移,模拟了配合物的分子结构.结果表明,在α-丙氨酸镧系离子配合物中,Ce~(3+),Pr~(3+),Nd~(3+)与内氨酸的一个氧原子和一个氮原子形成双齿配位;Sm~(3+),Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+),Ho~(3+),Er~(3+),Tm~(3+),Yb~(3+)则与两个氧原子形成双齿配位 在L-组氨酸镧系离子配合物中,Ce~(3+)～Eu~(3+)与组氨酸的两个氧原子和α-氨基的氮原子形成三齿配位,镧系离子Tb~(3+)～Yb~(3+)则与两个氧原子形成双齿配位.同时,还讨论了pH值条件对氨基酸镧系离子配合物结构的影响.     

镧与β-丙氨酸配合物{[La_2(β-ala)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6·H_2O}_n的合成及晶体结构

稀土在羊毛染色剂中用做助染剂犤１犦，在钙蛋白中用做钙离子的探针犤２犦得到广泛的应用，稀土的生物效应是以其与各种生物配体如氨基酸、肽、蛋白质、核酸等生物分子的作用为基础的，因此研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用很有意义，稀土与有关α－丙氨酸的摩尔比为１∶１犤３～４犦和１∶２犤５～７犦类型的配合物的单晶结构已有报道，而有关稀土β－丙氨酸配合物的研究还很少犤８犦，特别是关于稀土β－丙氨酸配合物的单晶结构还未见报道，本文合成了高氯酸镧与β－丙氨酸的１∶３型的配合物，并测定了其晶…     

稀土机配合物电致发光研究进展

稀土配合物发射带窄,发射光谱具有类原予光谱性质,色纯度高(半宽峰<10 nm),非常适合于全彩色显示.另外,稀土配合物发光效率高,理论上内量子效率可达100%.因此,稀土配合物是全色平板显示器件中理想的发光材料之一,研究稀土配合物电致发光性质具有重要的实际意义和理论意义.以稀土镧系离子配合物作为发光中心的电致发光器件的研究主要集中于发光效率比较高的Eu3+,Tb3+以及近红外的Nd3+,Yb3+和Er3+离子.分类综述了近年稀土配合物电致发光研究的成果及其进展.总结了不同类型的铕配合物、铽配合物的电致发光特性,证明配体对于稀土离子的敏化作用非常重要;总结了近红外的镱、钕、铒配合物在光放大、激光技术、生物医学等方面的潜在应用价值.     

稀土-8-羟基喹啉-核酸体系的荧光特性

报道了钪、钇、镧等三价离子在核酸存在下与８羟基喹啉（８ＨＱＬ）形成三元体系的荧光特性，对比核酸和稀土离子的种类对荧光发射的影响。结果表明有鱼精子ＤＮＡ（ＤＮＡｆｓ）＞小牛胸腺ＤＮＡ（ＤＮＡｃｔ）＞酵母ＲＮＡ（ＲＮＡｙ）的荧光增强顺序；稀土离子与８ＨＱＬ的摩尔比随稀土离子的种类发生变化，与ＲＥ３＋８ＨＱＬ配合物的摩尔比有较大差异。     

金属配位化合物在生物分析、成像以及染色方面的应用

由于优越的光物理和光化学特性,很多金属配合物长期以来被用于生物传感器、生物探针和医学诊断等领域。本文综述了近年来已经或有望成功应用于生命科学基础研究和临床医学诊断众多领域中的多种金属配位化合物,包括几种在成功商业化的体外诊断系统中作为分子探针、生物标记物或蛋白染色剂而广泛应用的金属钌配位化合物和稀土金属配位化合物,在核磁共振成像技术中作为造影剂或影像增强剂的系列金属钆配位化合物,以及在细胞成像、生物标记和蛋白质分析应用中极具商业化应用前景的一些新型环金属铱配位化合物等。此外,本文还对金属配合物结合纳米结构及技术在生物医学领域中的应用作了简单介绍和展望。     

从稀土对骨代谢的影响看稀土的药用及安全性

骨骼的正常代谢涉及多种金属离子,随着稀土的应用,通过环境和经由食物链等渠道进入人体内的稀土量也有所增加, 并且在骨组织中相对富集且难排出;由于稀土与钙离子的相似性,它们将干预和调控骨的形成与再造。一方面,稀土被设想可以用来作为治疗骨疾病的药物, 另一方面,它对骨代谢的影响产生负面作用。因此, 稀土的药用和安全性日益成为人们关注的问题。本文回顾了稀土离子对骨代谢影响的研究进展,探讨了其药用和安全性问题, 主要从以下三个方面进行综述: (1)稀土离子对成骨细胞细胞和破骨细胞的分化和功能表达的影响; (2)稀土离子对骨髓基质细胞成骨分化和成脂分化的影响; (3)稀土离子对动物骨矿物相的影响。此外,还指出了该研究领域的不足以及今后应该加强的研究方向。     

无机纳米稀土发光材料的制备方法*

无机纳米稀土发光材料作为一种重要的发光材料,由于具有独特的光、电和化学性质,使其在高性能磁体、发光器件、显示、生物标记、光学成像和光学治疗等方面得到了广泛的应用。稀土发光材料的这些性质与材料的尺寸和形状密切相关,近年来研究者已经利用多种合成方法制备了不同形状的纳米稀土发光材料,包括纳米线、纳米棒、纳米管、纳米纤维和纳米片等。本文综述了无机纳米稀土发光材料的几种常用的制备方法,包括水热/溶剂热法、有机/无机前驱体热分解法和超声辅助合成法等,评述了这些方法的优缺点,并结合课题组在无机纳米稀土发光材料制备方面的工作,对无机纳米稀土发光材料制备方法的发展进行了展望。     

稀土及其配合物对核酸的断裂作用

人工核酸酶是一类具有限制性内切酶的功能、能高效高选择性地催化水解DNA 或RNA 的断裂工具。它们一般由核酸结构识别系统及催化断裂系统组成, 将两种功能有效地结合起来, 可模拟核酸的酶切反应。本文综述了稀土及其配合物对核酸的断裂作用, 并对其断裂机制进行了探讨。     

Luminescent Cyclometalated Platinum(II) Complex Forms Emissive Intercalating Adducts with Double‐Stranded DNA and RNA: Differential Emissions and Anticancer Activities

Luminescent metallo‐intercalators are potent biosensors of nucleic acid structure and anticancer agents targeting DNAs. There are few examples of luminescent metallo‐intercalators which can simultaneously act as emission probes of nucleic acid structure and display promising anticancer activities. Herein, we describe a luminescent platinum(II) complex, [Pt(C^N^N)(C≡NtBu)]ClO₄ ( 1 a , HC^N^N= 6‐phenyl‐2,2′‐bipyridyl), that intercalates between the nucleobases of nucleic acids, accompanied by an increase in emission intensity and/or a significant change in the maximum emission wavelength. The changes in emission properties measured with double‐stranded RNA (dsRNA) are different from those with dsDNA used in the binding reactions. Complex 1 a exhibited potent anticancer activity towards cancer cells in vitro and inhibited tumor growth in a mouse model. The stabilization of the topoisomerase I–DNA complex with resulting DNA damage by 1 a is suggested to contribute to its anticancer activity.     

硝基四唑及其高氮化合物*

硝基四唑及其高氮化合物是指分子中含有5-硝基四唑结构的一类高氮化合物,优越的性能和突出的特点使其成为含能材料领域的研究热点之一,在起爆药、推进剂及其燃速催化剂、高能炸药、气体发生剂等领域有着广泛的应用前景。本文对硝基四唑的结构与热分解机理进行了分析介绍;全面系统地综述评价了硝基四唑及其盐类和配合物类衍生物的合成、性能表征与应用前景。根据其成盐阳离子的不同,硝基四唑盐类主要包括碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐、胺盐和高氮杂环阳离子盐。根据配位方式的不同,其配合物可分为配阴离子型和配阳离子型。在此基础上,对硝基四唑及其高氮化合物的未来发展及应用提出了展望。     

Single-walled carbon nanotube as an effective quencher

Over the past few years, single-walled carbon nanotubes (SWNTs) have been the focus of intense research motivated by their unique physical and chemical properties. This review specifically summarizes recent progress in the development of fluorescence biosensors that integrate the quenching property of SWNTs and the recognition property of functional nucleic acids. SWNTs are substantially different from organic quenchers, showing superior quenching efficiency for a variety of fluorophores, with low background and high signal-to-noise ratio, as well as other advantages derived from the nanomaterial itself. As the second key component of biosensors, functional nucleic acids can bind to either their complementary DNA or a target molecule with the ability to recognize a broad range of targets from metal ions to organic molecules, proteins, and even live cells. By taking advantage of the strengths and properties of both SWNTs and nucleic acid based aptamers, a series of fluorescence biosensors have been designed and fabricated for the detection of a broad range of analytes with high selectivity and sensitivity.     

Stiff-Stilbene Ligands Target G-Quadruplex DNA and Exhibit Selective Anticancer and Antiparasitic Activity

G-quadruplex nucleic acid structures have long been studied as anticancer targets whilst their potential in antiparasitic therapy has only recently been recognized and barely explored. Herein, we report the synthesis, biophysical characterization, and in vitro screening of a series of stiff-stilbene G4 binding ligands featuring different electronics, side-chain chemistries, and molecular geometries. The ligands display selectivity for G4 DNA over duplex DNA and exhibit nanomolar toxicity against Trypasanoma brucei and HeLa cancer cells whilst remaining up to two orders of magnitude less toxic to non-tumoral mammalian cell line MRC-5. Our study demonstrates that stiff-stilbenes show exciting potential as the basis of selective anticancer and antiparasitic therapies. To achieve the most efficient G4 recognition the scaffold must possess the optimal electronics, substitution pattern and correct molecular configuration.     

金属纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂*

金属纳米颗粒由于其独特的光学、电学、化学性质以及各种潜在的应用价值,受到不少研究人员的广泛关注。实现金属纳米粒子尺寸、形貌可控,改善粒子分散性和稳定性,提高产率及纯度已成为具有挑战性的研究课题,不断发展和完善金属纳米粒子的合成方法则显得尤为重要。本文总结了目前制备金属纳米材料的几种化学方法：化学试剂还原法、电化学还原法、辐射还原法等,分类介绍了化学试剂还原法中常用的无机、有机还原剂,以及含氮、磷、羧基、巯基小分子有机化合物以及高分子聚合物等修饰剂并重点总结了其还原和修饰机理。