金属纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂*

金属纳米颗粒由于其独特的光学、电学、化学性质以及各种潜在的应用价值,受到不少研究人员的广泛关注。实现金属纳米粒子尺寸、形貌可控,改善粒子分散性和稳定性,提高产率及纯度已成为具有挑战性的研究课题,不断发展和完善金属纳米粒子的合成方法则显得尤为重要。本文总结了目前制备金属纳米材料的几种化学方法：化学试剂还原法、电化学还原法、辐射还原法等,分类介绍了化学试剂还原法中常用的无机、有机还原剂,以及含氮、磷、羧基、巯基小分子有机化合物以及高分子聚合物等修饰剂并重点总结了其还原和修饰机理。     

硫代草酸二乙二胺铬(Ⅲ)配合物的光化学

制备了铬(Ⅲ)的一个新配合物cis-[Cr(en)_2SC_2O_3·Cl·H_2O,这里en表示乙二胺.在酸性水溶液中进行光照.释放H_2S,生成cis-Cr(en)_2(C_2O_4)~+,测定了光分解反应的准一级速度常数,配合物消失的量子产率取决于照射波长和溶液的酸度,还讨论了光反应机制.     

配位键驱动的多卟啉阵列结构在纳米SiO2表面的组装及光电性能

制备了吡啶功能化的纳米二氧化硅(nanoSiO₂BPy), 并利用配位键驱动的层层自组装技术, 以四吡啶基锌卟啉(ZnTPyP)为链接单元, 在nanoSiO₂BPy表面构筑了含有(Pd/ZnTPyP)_n多卟啉阵列结构的有机-无机杂化材料. 利用热重、 紫外-可见吸收光谱和X射线光电子能谱跟踪分析了nanoSiO₂BPy@(Pd/ZnTPyP)_n杂化材料的组装过程. 结果表明, nanoSiO₂BPy@(Pd/ZnTPyP)₃杂化材料在150~450 ℃升温区间内质量损失17%, 可归结为组装在纳米SiO₂表面的多卟啉阵列和少量有机物的热分解. 紫外-可见和荧光光谱表明, 在nanoSiO₂BPy@(Pd/ZnTPyP)_n杂化材料中, 锌卟啉Soret带的吸收峰出现在426 nm处, 其Q带的荧光发射峰出现在605和655 nm处, 荧光寿命约为1.78 ns, 光谱数据均与锌卟啉在稀的二甲亚砜溶液中的结果接近, 表明组装在nanoSiO₂BPy表面的锌卟啉环之间相互作用较弱, 没有形成聚集体. 场发射透射电镜照片显示, 由于Pd/ZnTPyP的组装, nanoSiO₂BPy@(Pd/ZnTPyP)₃杂化材料的平均直径由原料的10~16 nm增加到15~20 nm. 杂化材料修饰电极的循环伏安曲线在-0.6~-2.4 V(vs. Ag/AgCl)范围内出现了2对不可逆的氧化还原峰, 归属于卟啉被氧化的电子转移过程. 探讨了nanoSiO₂BPy@(Pd/ZnTPyP)_n杂化材料作为光敏剂在光电转换、 光催化乙基紫精的还原和显色方面的应用.     

界面组装金属-多卟啉阵列结构及其纳米晶

金属-多卟啉阵列结构在模拟自然界的光合作用过程、太阳能的转换及研制配位聚合物纳米材料方面具有重要的理论意义和应用前景.本文综述了近年来在气液和固液界面上组装金属-多卟啉阵列结构,在液液界面上组装金属-多卟啉纳米晶和金属-卟啉/三嗪复合配位纳米管的方法;介绍了溶液相的金属离子的组成、卟啉环结构和成膜方式对多卟啉阵列结构中卟啉环的吸收和荧光光谱的影响规律,以及金属离子外层电子轨道的特征如何影响液液界面形成的纳米晶的形貌和结构.     

稀土螯合物发光体LB膜的研究(I)

稀土有机配合物的发光研究近年来取得了可喜的近展.铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、钐(Ⅲ)与β-二酮(β-dik),三正辛基氧化膦(TOPO)所形成的螯合物,以及它们的硝酸盐与邻菲咯啉(Phen)所形成的螯合物都是高光效的发光体,有广阔的应用前景,在某些方面已获得应用.如能把这些具有发光功能的稀土螯合物组装成有序的分子组合体,则很可能在分子光学技术,光电子技术等领域发挥重要作用.如何组装?本文用LB 膜技术,通过交替成膜或混     

紫精类化合物分子聚集体材料的界面组装

紫精类化合物具有良好的电化学活性,并且在发生氧化还原反应时伴有颜色的变化,在膜修饰电极、电致变色材料和分子器件的研制等方面受到广泛的关注。紫精中的烷基链非常易于进行化学修饰,因而比较适合于通过自下而上的分子自组装技术制备多功能的分子和纳米材料。本文综述了利用Langmuir-Blodgett法、自组装法和层层组装法制备紫精分子聚集体材料的研究进展,并讨论了分子聚集体薄膜中紫精的结构、电致变色、电化学氧化还原特性及其在研制超分子器件方面的应用。     

卟啉衍生物复合单层膜的结构特征

四羧酸对称取代的卟啉衍生物5,10,15,20-tetra-4-oxy(aceticacid)phenylporphyrin(TAPP)及其与二甲基二(十六烷基)溴化铵(DMDHA)所形成的复合物在空气/水溶液界面上可形成稳定的单层膜,利用π-A等温线、UV-vis光谱及偏振光谱对单层膜的结构作用了研究,结果表明,纯TAPP的单层膜中,卟啉环间有强的相互作用,其间距约为0.55nm;1:1(摩尔比)的复合物单层膜中,环间距离与纯TAPP相比无明显变化,但聚集体间距离增加了;而1:4的复合物单层膜中,环与环间的相互作用减弱,环间距离及聚集体间的距离均明显增加。     

X射线光电子能谱中的分峰处理

文章详细介绍了X射线光电子能谱分峰操作的流程,对谱图中单峰和多峰的荷电位移、数据平滑、背景扣除、谱峰确认和多高斯拟合操作的数学流程进行了图解。我们认为,具有足够连续宽度和强度的峰值处才可以被判定为峰;谱图中可以进行含量定量的谱峰强度应在背景涨落的10倍以上;最后得到的分峰结果,还应进行统计检验。     

一种新型的铕络合物/TiO2发光薄膜

研究了Eu(DBM)3(DiBut-bpy)/TiO2/AA 单分子膜的表面压－分子面积(π－A)曲线和稳定性,单层膜中的TiO2纳米粒子是经TBT（tetrabutyloxyltitanium ,钛酸四丁酯）二维溶胶-凝胶法得到的.TiO2纳米粒子和铕络合物都被成功地转移到固体基片上，得到了具有良好的机械和热稳定性的新型发光薄膜.小角度X射线衍射结果证明这种复合膜具有层状有序的周期性结构.讨论了TiO2基质对复合膜发光机理的影响.     

氢酶分子聚集体薄膜的组装及其在催化产氢中的应用*

氢气作为一种可再生和零排放的清洁能源,在全球能源和环境双重危机的今天倍受各国政府、企业和研究人员的关注。自然界中存在于藻类和细菌中的氢酶是高效的催化氢气氧化和质子还原的氧化还原酶,在生物产氢和能量转换过程中发挥着重要的作用。近年来涌现出了许多基于氢酶及其模型化合物的仿生产氢和生物燃料电池方面的研究工作。本文综述了氢酶及其分子聚集体薄膜在电极表面的组装技术,如吸附法、自组装法、Langmuir-Blodgett法和溶胶－凝胶法等,并讨论了分子聚集体薄膜中氢酶的结构、生物活性、电化学性质及其在催化产氢方面的应用。