基于杯[4]芳烃的手性识别*

手性杯芳烃是一类重要的主体化合物,在手性识别、对映体分离和不对称催化等方面有着广泛的用途。[4]芳烃引其稳定的构象和易于修饰的特点,成为研究最为广泛的杯芳烃分子,其中大量的文献报道了能够用于对映体识别和检测的手性[4]芳烃。在手性识别的研究中,荧光、紫外和核磁是3中最常见的研究方法,本文根据这3种方法进行分类,综述了近年来以杯[4]芳烃为分子骨架的手性受体的合成及其在手性识别中的应用。最后对手性[4]芳烃的发展前景作了展望。     

杯芳烃手性识别在核磁中的检测

杯芳烃是一类重要的主体化合物,在主-客体识别分析中有着广泛的用途.手性杯芳烃因其良好的手性识别、对映体分离和不对称催化等特点,成为杯芳烃化学中最令人瞩目的研究热点之一.在手性识别的研究中,核磁因其检测方便、直观、效果显著等优点,成为检测手性化合物的对映体ee值和绝对构型中最为广泛的方法.综述了近年来以杯芳烃为分子骨架的手性受体的合成及其在核磁中的手性识别,最后对手性杯芳烃的发展前景作了展望.     

固有手性杯芳烃的研究

固有手性杯芳烃是指在杯芳烃三维骨架上引入数个非手性基团使之不再具有对称面或反转中心而呈现出整体手性.本文综述了固有手性杯芳烃的合成、光学拆分及其在手性识别和不对称催化领域的应用.     

固有手性杯芳烃的研究

固有手性杯芳烃是指在杯芳烃三维骨架上引入数个非手性基团使之不再具有对称面或反转中心而呈现出整体手性。本文综述了固有手性杯芳烃的合成、光学拆分及其在手性识别和不对称催化领域的应用。     

固有手性杯芳烃的研究

固有手性杯芳烃是指在杯芳烃三维骨架上引入数个非手性基团使之不再具有对称面或反转中心而呈现出整体手性。本文综述了固有手性杯芳烃的合成、光学拆分及其在手性识别和不对称催化领域的应用。     

手性组装材料及其在对映体分离中的应用

手性组装材料作为一种新型功能复合材料,已经引起众多科学研究领域的广泛关注,尤其是其在对映体分离方面的潜在应用成为当前的研究热点。本文首先从手性来源角度对手性组装材料的构建机制进行了分类探讨,包括手性诱导、手性放大、手性传递和手性转录4个主要途径,其中具有手性的多孔金属有机骨架、纳米笼是基于手性诱导和手性传递机制构建的组装材料,手性凝胶的形成是基于手性放大机制,而手性转录机制主要用于手性多孔无机材料、螺旋纳米结构的构建。其次,介绍了手性组装材料的对映体识别功能,主要针对金属有机骨架化合物(MOFs)、手性凝胶和纳米笼三类手性组装材料在对映体分离中的应用进行了综述。阐述了天然生物大分子DNA的手性自组装特性及其对对映体的立体选择性识别功能,并介绍了DNA螺旋组装结构在手性等离子材料、非对称催化剂设计等方面的应用。最后,归纳了金属有机骨架化合物、手性凝胶、纳米笼和DNA等手性组装材料各自的优势,并对DNA在手性拆分领域的应用前景进行了展望。     

手性杯芳烃及其超分子手性

杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基连接而成的空腔型分子,具有衍生位点多,构象丰富等特点,被称为第三代主体分子。在分子层次,依手性因素的结构特点不同,可将手性杯芳烃分为具有手性亚单元的杯芳烃、固有手性杯芳烃和桥手性杯芳烃。在超分子层次,杯芳烃自身或杯芳烃与其他分子或离子在溶液中、晶态中或二维表面可通过非共价键力形成多种拓扑结构的纳米手性聚集体。研究手性杯芳烃和基于杯芳烃的超分子手性组装体的合成、结构和性能,不仅在理解手性起源、手性结构等方面具有理论意义,而且有望获得以分子识别为基础的手性传感器、手性催化剂、手性分离材料、手性载体和手性纳米材料。本文综述近十年来有代表性的分子手性杯芳烃和以杯芳烃为组分的超分子手性聚集体的设计、合成、结构和功能。着重展示杯芳烃骨架在形成新颖分子手性和超分子手性上的优势,以及杯芳烃单元在实现特定功能如手性识别时发挥的作用。相信随着杯芳烃合成技术和杯芳烃超分子设计的发展,必将进一步发挥杯芳烃的结构优势,涌现出更多性能优异的手性杯芳烃功能分子和超分子手性杯芳烃功能材料。     

分子模型及其在手性识别机理研究上的应用

介绍了近十几年来在色谱手性识别机理研究中的分子模型。在这些模型中,采用量子力学、分子力学和分子动力学等方法计算了手性选择试剂与对映体之间的相互作用,并借助X射线晶体学、核磁共振技术和计算机模拟等技术建立了各种分子模型,研究在手性化合物分离过程中的手性识别机理。     

以β-环糊精及其衍生物为手性选择剂毛细管电泳拆分几种药物的旋光对映体

在毛细管电泳中，采用β－环糊精（β－ＣＤ）及其衍生物为手性选择剂对扑尔敏、异丙嗪、二氧异丙嗪和氧氟沙星对映体进行了分离。优化了分离条件；讨论了环糊精空腔边缘与溶．质分子作用的基团的种类和分离效果的联系，通过计算手性分离的热力学常数比较了不同手性选择剂对扑尔敏对映体的分离能力。最后，讨论了乙腈在手性分离中的作用。     

以β—环糊精及其衍生物为手性选择性毛细管电泳拆分几种药物的旋光…

在毛细管电泳中，采用β－环糊精（β－ＣＤ）及其衍生物为手性选择剂对扑尔敏、异丙嗪、二氧异丙嗪和氧氟沙星对映体进行了分离。优化了分离条件；讨论了环糊精空腔边缘与溶质分子作用的基团的种类和分离效果的联系，通过计算手性分离的热力学常数比较了不同手性选择剂对扑尔敏对映体的分离能力。最后，讨论了乙腈在手性分离中的作用。     

Synthesis and Chiral Recognition of a New Type of Chiral Calix[4]-arene Derivatives

Two new chiral calix[4] arenes bearing chiral pendants,which were from by-product of the antibiotic industry,were synthesized and characterized by ^1H NMR.MS-FAB and elemental analysis,Studies of ^1H NMR of the two calix[4] arene derivatives indicate that they exist in cone conformation in solution.Results of chiral recognition of the two chiral ligands 2a and 2b towards the tartaric acid derivative 3 show that ligand 2a exhibited good chiral recognition abilities compared to ligand 2b.     

键合型手性固定相的研究进展

手性分离在生物医药等领域具有重要意义。高效液相色谱(HPLC)因其经济、快速、高效等特点被广泛应用于手性化合物的分离分析中。手性固定相(CSP)是HPLC实现手性分离的核心,而制备有效CSP的关键在于手性选择剂的筛选。近年来,大量文献报道了新型CSPs的制备,其中键合型CSPs因具有溶剂耐受性和较高稳定性等优点受到了广泛关注。该文对近年来以手性单分子、多糖、环糊精、大环抗生素、冠醚、杯芳烃及生物碱等为手性选择剂制备的新型键合型CSPs进行了归纳整理,并对其发展前景进行了展望。     

Synthetic macrocyclic receptors in chiral analysis and separation

Chiral synthetic macrocyclic receptors that can achieve chiral discrimination by NMR spectroscopy and/or chiral separation by HPLC are overviewed. Synthetic macrocycles introduced here include crown ethers, calixarenes/calixresorcinarenes/calixpyrroles, macrocyclic amides/amines, and porphyrins. These macrocyclic frameworks are advantageous because intermolecular interactions can take place effectively, such as the ion–dipole interactions in crown ethers, the CH/π and π–π interactions in calixarenes, hydrogen bonding and salt formation in macrocyclic amides and amines, and π–π stacking and metal coordination in porphyrins. Additional functional groups on the periphery of the macrocyclic platforms not only make the whole molecule chiral but also act as the interaction sites. Chiral macrocyclic receptors can show a high degree of chiral recognition/discrimination by using the peripheral functional groups as well as the macrocyclic skeletons (preorganization). Both hosts and guests are shown in the figures to quickly overview the molecular recognition scope of synthetic macrocyclic receptors in chiral analysis and separation.     

双手性选择单元手性固定相的研究进展

手性固定相（chiral stationary phase,CSP）作为手性色谱分离的核心技术,在手性化合物的识别和分离中得到广泛应用。以双手性选择单元结合作为CSP是近些年的研究热点,研究表明,两种手性选择单元相结合的CSP可增加手性识别位点,显著提高分离效果。本文介绍了近几年双手性选择单元手性固定相在手性分离中的研究进展,并对其发展前景进行了展望。     

手性荧光传感器的研究进展

随着手性化合物在制药、不对称合成、生物科学及临床医学等领域应用的增长,迫切需要发展一种快速、灵敏的对映异构体检测技术。手性荧光传感器引起了人们的高度关注。近年来,发展了很多手性荧光传感器并对手性化合物表现出较高的选择性和灵敏度。该文综述了以1,1'-联-2-萘酚衍生物、杯芳烃衍生物、高分子聚合物、纳米材料、金属有机多孔材料为骨架的手性荧光传感器,总结了其在手性化合物识别中的应用,并展望了手性荧光传感器的发展方向。     

16种手性化合物在不同自制手性固定相上的拆分比较

采用高效液相色谱法,在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OD)、纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OG)和纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)(ATEO-OJ)3种手性柱上对16种不同结构的手性化合物进行了拆分和比较.试验结果表明:16个手性样品在这3种手性固定相上分别获得了不同程度的拆分,A TEO-OD对所分析样品具有更好的手性识别能力,ATEO-OG和ATEO-OJ的手性识别能力相当.     

杯芳烃对生物活性分子的识别性能*

杯芳烃是一类由苯酚和甲醛缩合而成的大环化合物,由于杯芳烃的上沿和下沿容易进行化学修饰及其本身具有一个大小可调节的疏水空腔,使得杯芳烃对客体分子表现出特殊的识别能力.本文就杯芳烃对氨基酸、糖、肽链、蛋白质等生物活性分子及手性药物的分子识别作一综述.