聚合物共混物脆韧转变性能研究 Ⅳ橡胶粒子的分布对PVC/NBR共混物脆韧转变的影响

根据作者已建立的准网络形态模型和推导出的基体层厚度计算公式，从实验上研究了橡胶粒子的分布对聚氯乙烯（ＰＶＣ）／丁氰橡胶（ＮＢＲ）共混物脆韧转变的影响．结果表明，不仅无规形态ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物存在脆韧转变主曲线，而且准网络形态ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物也存在脆韧转变主曲线．但是两条主曲线明显不重合，表明橡胶粒子的分布对ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物脆韧转变有显著影响．而且准网络形态ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物的临界基体层厚度比无规形态ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物的临界基体层厚度大得多，表明准网络形态比无规形态明显有利于增韧．因此临界基体层厚度不仅是基体的特征参数，还是界面粘结和橡胶粒子分布的函数．     

聚合物共混物脆韧转变性能研究─—形态参数对聚氯乙烯／丁腈橡胶共混物脆韧转变性能的影响

研究了非晶的聚氯乙烯（ＰＶＣ）／丁腈橡胶（ＮＢＲ）共混物脆韧转变特性，主要包括形态参数─—分散相粒径（ｄ）、体积分数（）、特别是分散相粒径分布（б）对其脆动转变性能的影响．结果表明，当ｄ＜临界值（ｄ）或＞临界值（）时，ＰＶＣ／ＮＢＲ产生脆韧转变．而且ｄＣ随。的增大而减小；随б的增大而增大。增大不利于增韧和脆韧转变的发生。也是影响聚合物共混物脆韧转变的重要形态参数，理论预示与实验结果很好相符．结果并给出ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物的冲击韧性也是分散相粒间基体层厚度（Ｔ）的单参数函数．当Ｔ＞Ｔ时，共混物为脆性；当Ｔ≤Ｔ时，共混物韧性剧增成为超韧合金．虽然，以分子链结构参数分类，ＰＶＣ介于准韧性和脆性聚合物之间．结果证实，准韧性聚合物共混物脆韧转变的Ｔｃ判据仍然适用于ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物．     

界面粘结对聚氯乙烯/丁腈橡胶共混物脆韧转变的影响

应用丙烯腈（ＡＮ）含量不同的丁腈橡胶（ＮＢＲ）与聚氯乙烯（ＰＶＣ）共混，研究了界面粘结对ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物脆韧转变的影响．结果表明：当基体层度Ｔ相等时，过强的界面粘结，使ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物的冲击强度降低，并且其产生脆韧转变的临界基体层厚度Ｔｃ减小．界面粘结对于聚合物共混物的增韧行为具有直接的影响．损伤区分析给出：随着界面粘结强度增大，空洞化过程受阻，减弱能量的耗散，并且不利于诱导剪切屈服损伤的产生，因而不利于增韧；但是界面粘强度过小，意味着共混物的相容性太差，致使分散相粒径过大，也不利于增韧．所以对增韧来讲，共混物的界面粘结强度存在一个最佳范围．     

聚氯乙烯—丁腈橡胶—氯丁橡胶三元共混物的研究

测定了聚氯乙烯（ＰＶＣ）－丁脯橡胶（ＮＢＲ－２９）－氯丁橡胶（ＣＲ）三元共混物的冲击性能和应力－应变行为，用动态力分析、扫描电和透射电镜研究了共混物的相容性和形态结构。结果表明，ＮＢＲ－２９对ＰＶＣ，ＣＲ有良好的增容作用，三元共混物是部分相容的二相体系，具有良好的抗冲击性能。     

聚氯乙烯－丁腈橡胶－氯丁橡胶三元共混物的研究

测定了聚氯乙烯（ＰＶＣ）－丁腈橡胶（ＮＢＲ－２９）－氯丁橡胶（ＣＲ）三元共混物的冲击性能和应力－应变行为，用动态力学分析、扫描电镜和透射电镜研究了共混物的相容性和形态结构，结果表明，ＮＢＲ－２９对ＰＶＣ，ＣＲ有良好的增容作用，三元共混物是部分相容的二相体系，具有良好的抗冲击性能。     

聚合物共混物脆韧转变性能研究 V.橡胶粒子的分布对聚氯乙烯/丁腈橡胶共混物韧性刚性关系的影响

聚合物共混物脆韧转变性能研究Ｖ．橡胶粒子的分布对聚氯乙烯／丁腈橡胶共混物韧性刚性关系的影响刘浙辉朱晓光张学东漆宗能（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）蔡忠龙（香港理工大学应用物理系香港九龙）王佛松（中国科学院北京...     

聚合物共混物脆韧转变性能研究 Ⅲ.分散相形态参数之间的关系

为了研究形态（特别是分散状态）对聚合物共混物韧性的影响，建立了准网络形态模型，定义了分散相分布系数（ξ，０＜ξ１），并给出其物理意义，推导了基体层厚度的计算公式，研究了形态参数的变化对基体层厚度的影响．对于常见的无规形态，ξ≈１．对于准网络形态，ξ＜１，并且不是常数．计算结果表明，减小ξ和分散相粒径及其分布、增大其体积分数有利于减小基体层厚度．从理论上证明了准网络形态比无规形态更有利于减小基体层厚度．     

PVC／SBR／MBS三元共混合金的研究

对ＰＶＣ／ＳＢＲ／ＭＢＳ三元共混合金作了研究。在ＰＶＣ／ＳＢＲ体系中加入ＭＢＳ，ＰＶＣ的冲击强度可提高５．５倍，弯曲强度的保留率在８０％左右。电镜和ＤＤＶ测试表明ＭＢＳ的加入提高了ＳＢＲ对ＰＶＣ的相容性，增强了橡胶对ＰＶＣ的界面粘结力。     

丁腈橡胶对聚甲醛树脂的增韧机理研究

研究了丁腈橡胶（ＮＢＲ） 对聚甲醛（ＰＯＭ） 树脂的增韧机理,并比较了ＰＯＭ／ＮＢＲ 体系和ＰＯＭ／ 热塑性聚氨酯（ＴＰＵ） 体系的异同．结果表明,高丙烯腈（ＡＮ） 含量的ＮＢＲ 有着和ＴＰＵ 相近的溶度积参数,且其分子上的氰（ＣＮ） 基或双键对ＰＯＭ 分解时产生的甲醛及大分子自由基的捕捉作用,有利于改善ＮＢＲ 和ＰＯＭ 之间相容性,因而可和ＰＯＭ 树脂形成良好的合金体系;当ＮＢＲ 含量达４０ｗｔ％ 时,ＰＯＭ／ＮＢＲ 体系出现脆 韧转变,从逾渗机制、剪切带机制、类互穿网络（ＩＰＮ） 作用机制等角度进行考察的结果证明,ＮＢＲ 对ＰＯＭ 树脂的增韧行为以及ＰＯＭ／ＮＢＲ 共混合金体系的脆 韧转变规律与ＰＯＭ／ＴＰＵ 体系相一致．     

POM／EVA共混物的研究

用力学测试、扫描电镜（ＳＥＭ）、热分析（ＤＳＣ）等手段研究了聚甲醛（ＰＯＭ）与乙烯－醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡ）共混物（ＰＯＭ／ＥＶＡ）的力学性能及其微同形态；用聚甲醛与马来酸二丁酯（ＤＢＭ）的接枝物（ＰＯＭ－ｇ－ＤＢＭ）作相溶剂，能改变共的两相间的粘结力，从而提出了共混物的力学性能，ＳＥＭ观察表明接枝物的加入改变了ＰＯＭ／ＥＶＡ共混物的断裂方式，微观形态及结晶性能，对其热性能影响不大；通过改变ＰＯ     

聚合物共混体系脆韧转变的逾渗阈值及其与分散度的关系

本文研究了聚合物共混体系脆韧转变的逾渗阈值及其影响因素。首次计算出共混体系的逾渗阈值φ_(sc)(等价于脆韧转变逾渗阈值)及临界基体层厚度Tc,并给出了φsc与分散相粒子分散度σg的关系式。此外,还首次得到了共混体系的冲击韧性(S_1)与应力体积分数(φs)的主曲线,并讨论了一个新的参数φso(上限应力体积分数)。研究结果表明:φsc不仅与粒径的分散度有关,而且还与基体、分散相间的界面粘接密切相关。     

固相法氯化聚乙烯增韧聚氯乙烯的研究Ⅱ．CPE的氯含量及共混方式与PVC／CPE相容性的关系

研究了聚氯乙烯（ＰＶＣ）与固相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）的相容性与氯含量、共混方式以及ＣＰＥ链结构的关系。动态力学性能表明ＰＶＣ／ＣＰＥ为部分相容体系，ＣＰＥ中类似ＰＶＣ的链段与ＰＶＣ形成相间过渡层，共混方式影响共混体系的相容程度。透射电镜结果表明ＣＰＥ呈连续网络结构分布于ＰＶＣ粒子表面。共混条件一定时，共混物的抗张强度随相容性的改善而增加。     

聚合物共混体脆韧转变的判据

本文从应力分析的角度出发,提出了一个新的判据来表征共混体的脆韧转变,即A判据,A=V_(fc)~2/d_c=常数,V_(fc),d_c分别为共混体中分散相粒子的临界体积分数及临界粒径。对于给定的基体,A与分散相的形态无关,仅是基体的特征参数。以A判据来处理不同共混体的脆韧转变,包括极性的N 6/EPDM共混体系、非极性的PP/EPDM共混体系及填充的PE/CaCO_3共混体系等均取得了满意的结果。此外,本文还首次得到了共混体的冲击韧性(G)与V_f~2/d关系的主曲线。研究表明:在处理共混体的脆韧转变时,A判据较T_c判据具有更好的适用性。     

聚烯烃共混物分散相尺寸梯度分布形态形成速度影响因素的研究

研究了聚烯烃高分子共混物的初始相形态及相间界面张力的改变对退火热处理条件下共混物分散相尺寸分布梯度形态形成速度的影响．通过控制共混物共混过程中Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ转子的转速来控制共混物所受的剪切力大小，可达到控制共混物初始相形态的目的．通过ＳＥＭ电镜观察相形态，并利用计算机图象分析仪得到分散粒子的粒径及其分布数据．研究结果表明，转子转速越大，即共混物所受的剪切力越大，分散相初始粒径越小，且分散也越均匀．初始粒径较小的样品退火后形成梯度的速度相对较快．选用体系聚丙烯（ＰＰ）／乙烯 醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡｃ）、聚乙烯（ＰＥ）／ＥＶＡｃ及改变ＥＶＡｃ中的醋酸乙烯酯（ＶＡｃ）含量与ＰＥ共混对比研究了不同相界面张力对梯度化速度的影响．结果表明，上述各体系退火热处理后均可形成梯度相形态，且相间界面张力越大．高分子共混物中梯度相形态形成速度也越快     

刚性有机粒子对聚氯乙烯／氯化聚乙烯共混体系形态和增韧机理的研究

刚性有机粒子对聚氯乙烯／氯化聚乙烯共混体系形态和增韧机理的研究周丽玲，吴其晔，杨文君，刘士龙，张漫（青岛化工学院橡胶系青岛２６６０４２）关键词刚性有机填料，聚氯乙烯ＰＶＣ，氯化聚乙烯（ＣＰＥ）形态，增韧机理在共混改性中，弹性体增韧硬质聚氯乙烯（ｎｙＶ...     

固相法氯化聚乙烯增韧聚氯乙烯的研究

研究了聚氯乙烯与固相法氯化聚乙烯的相容性与氯含量、共混方式以及ＣＰＥ链结构的关系，动态力学性能表明ＰＶＣ／ＣＰＥ为部分相容体系，ＣＰＥ中类似ＰＶＣ的链段与ＰＶＣ形成相间过渡层，共混方式影响共混体系的相容程度，透射电镜结构表明ＣＰＥ呈连续网络结构分布于ＰＶＣ粒子表面，共混条件一定时，共混物的抗张强度随相容性的改改善而增加。     

聚合物/橡胶共混物脆韧转变机理的定量化研究

由于聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)类准韧性聚合物在室温低速拉伸时为韧性破坏,因此Bucknall提出的室温下拉伸蠕变试验体积应变方法、不能用于表征这类共混物的脆韧转变机制.应用时温等效原理,可使低速低温拉伸试验和室温冲击试验相关等效.由此提出在聚合物的脆化温度下拉伸蠕变体积应变方法适用于所有的聚合物共混物的增韧机理的定量化研究.结果给出,当体积应变-轴向应变曲线的斜率用K表示时:室温冲击脆性PP的K=0.76,主要是空洞-银纹化损伤机制;超高韧性PP/EPDM(V_(?)=0.30)的K≈0,主要是微剪切损伤机制.从而定量化的确认了这种损伤机制的转化是准韧性聚合物PP/橡胶共混物产生脆韧转变的根本原因.     

聚β—羟基丁酸酯／聚醋酸乙烯酯共混体系的相容性与结晶行为

研究了制样过程聚β－羟基丁酸酯／聚醋酸乙烯酯共混体系的相容性和结晶行为的影响。ＤＳＣ、ＳＡＸＳ、ＰＯＭ等实验结果表明，ＰＨＢ／ＰＶＡｃ共混物经溶液成膜后处于分相的状态，ＰＶＡｃ对ＰＨＢ的结晶能力影响不大；而经融处理后，ＰＨＢ／ＰＶＡｃ共混物则处于相容的均相状态，随ＰＶＡｃ的含量含量的增加。     

聚丙烯共混物一步法反应共混增容的研究

研究了影响聚丙烯／（丙烯腈 苯乙烯）共聚物（ＰＰ／ＡＳ）合金反应挤出生成的各项因素,发现在过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）存在的条件下进行反应共混可以发生接枝反应,生成ＰＰ与ＡＳ的相互接枝物．接枝物的生成显著地细化了分散相粒子,改善了合金相形态．为抑制反应共混过程中聚丙烯的降解,同时促进接枝反应,在ＰＰ／ＡＳ／ＤＣＰ反应共混中加入了含适量双键组分的添加剂亚油酸三甘酯（ＧＴＬ）．结果发现,较少量ＧＴＬ的加入就显著抑制了聚丙烯的降解,且进一步改善了合金的相形态．在合适的ＧＴＬ与ＤＣＰ用量下,反应共混不但显著改善了ＰＰ／ＡＳ合金的相形态,而且提高了合金的力学性能,初步确立了聚丙烯共混物一步反应共混挤出增溶的方法．     

混合液晶与尼龙1010三元共混物的研究

采用ＤＣＳ、ＰＯＭ、ＳＥＭ及力学性能测试，研究了不同对羟基苯甲醛和对苯二甲酸乙二醇酯含量的液晶共聚酯ＰＥＴ４０／ＰＨＢ６０（ＬＣＰ１）和ＰＥＴ３０／ＰＨＢ７０（ＬＣＰ２）的共混物与尼龙１０１０为基体的三元混体系。结果表明，液晶共混物的力学性能比单组分有明显提高，通过改变混合液晶中两组分的含量可调节其加工温度与粘度，从而满足了与尼龙１０１０共混的加工窗口要求。混合液晶的加入对尼龙１０１０的结晶与熔融