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1.
以HF、HCl、H_2O和Na Ac溶液为调节剂合成了4种MOF-Fe样品,用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N_2等温吸附-脱附、综合热分析(TG/DTG和DTA)和质子电位滴定研究了4种样品的结构与表面性质,以及对亚硒酸根(Se(Ⅳ))等温吸附特性。MOF-Fe(HF)、MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(Na Ac)四种样品均具有八面体MIL-100(Fe)的晶体结构,但它们的结晶度和晶面取向略有差异。4种样品的比表面积分别为1 683、1 517、1 641和1 734 m~2·g~(-1),其总孔体积依次降低,微孔孔径分别为1.27、1.22、1.22和1.17 nm。MOF-Fe(HF)样品的脱羧基失重峰温度最高(415℃),苯环碳化失重峰温度最低(462℃);MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(Na Ac)样品出现了因氧化铁被碳还原所致的失重平台(566~716℃)。样品悬浮液从p H=6.0降到3.0时,消耗H~+的量表现为MOF-Fe(H_2O)MOF-Fe(HCl)MOF-Fe(HF)=MOF-Fe(Na Ac),它们的电荷零点(p H_(ZPC))依次为3.1、3.5、3.6和3.5。MOF-Fe(Na Ac)、MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(HF)对Se(Ⅳ)的吸附亲和力依次减小,它们对Se(Ⅳ)的吸附容量(Q_m)分别为77.69、107.07、117.40和87.15 mg·g~(-1)。显著性分析显示,MOF-Fe的羟基密度与样品吸附Se(Ⅳ)的Q_m显著正相关。研究结果表明,MOF-Fe样品的结构热稳定性和羟基/配位水分子等活性位点密度受合成样品时加入的调节剂影响,用HF作为调节剂合成MOF-Fe样品有利于提高样品中羧基与苯环之间的C-C键合强度和热分解产物的稳定性,降低苯环碳化温度;HCl和H_2O作为调节剂有利于提高样品的活性位点密度,可提高MOF-Fe样品对Se(Ⅳ)吸附容量。  相似文献   

2.
叔胺N235萃取盐酸时酸度对产生第三相的影响   总被引:4,自引:2,他引:2  
本文研究了三烷基胺N235-C12H26-HCl萃取体系,在无改性剂TBP(磷酸三丁酯)和含20% TBP两种情况下,初始HCl浓度对HCl萃取率、第三相体积和第三相电导率的影响。发现无TBP时,萃取入有机相的HCl按两阶段形式进入第三相。在nHCl(o)/nN235(o)≤1时,形成的第三相萃合物为R3N·(H2O)m·HCl(m<3)。在nHCl(o)/nN235(o)>1时,萃合物组成接近R3N·(H2O)m·2HCl。第三相的体积及电导率变化均在nHCl(o)/nN235(o)=1附近出现拐点。有机相含20% TBP后,在cHCl(init)≤4.0 mol·L-1范围不出现第三相,cHCl(init)≥5.0 mol·L-1则再次出现第三相,此第三相的组成推测为R3N·(H2O)m·HCl及TBP·(H2O)m·HCl两种离子溶液的混合物。  相似文献   

3.
采用共沉淀法制备了3种聚合羟基铁改性蒙脱石(Mt-Fex,x=1,2,3),对比研究了纯蒙脱石(Mt)和Mt-Fexx=1,2,3)的表面性质及吸附Se(Ⅵ)的特性。结果表明,Mt样品的d(001)层间距为1.296nm,在Mt-Fex中升高至1.430nm以上;与Mt样品比较,Mt-Fex的孔体积、表面积、表面分形度均随含铁量的增加而升高,其中微孔体积和微孔表面积的变化尤为明显;Mt样品的等电点(IEP)低于3,而Mt-Fe3的IEP升高至6.8;初始pH=5.0时,Mt和Mt-Fexx=1,2,3)的表面ζ电位分别为-33.5,-11.7,9.9和33.2mV。单吸附位Langmuir模型能够很好地拟合Mt样品对Se(Ⅵ)的等温吸附数据(R2=0.993),4种样品吸附数据的单吸附位Langmuir拟合判断系数(R2)随样品含铁量的增加而降低;3种Mt-Fex样品的吸附数据更适合用双吸附位Langmuir模型拟合(R2=0.993~0.997);Freundlich模型对4种样品的吸附数据拟合度较低(R2=0.849~0.970),其判断系数(R2)随样品含铁量的增加而升高。初始pH=5.0时,Mt和Mt-Fexx=1,2,3)对Se(Ⅵ)的吸附容量分别为4.23,7.83,10.38和14.34mg·g-1。可见,聚合羟基铁含量较高的Mt-Fex样品对土-水体系中Se(Ⅵ)的固定能力明显高于Mt。  相似文献   

4.
以Zn(NO32·6H2O、Ni(NO32·6H2O、Al(NO33·9H2O和尿素为原料,采用一步水热法制备分散性良好的三元锌镍铝水滑石(ZnNiAl-LDHs)微球。通过X射线衍射(XRD)、傅里叶转换红外光谱(FTIR)、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)和氮气吸附-脱附等测试手段对样品的结构和形貌进行表征,并比较ZnNiAl-LDHs和ZnAl-LDHs对甲基橙(MO)的吸附性能。结果表明,ZnNiAl-LDHs是由纳米片组成、具有3D结构的微球,粒径为1~2.5 μm,比表面积为156 m2·g-1,远大于ZnAl-LDHs的比表面积38 m2·g-1;ZnNiAl-LDHs和ZnAl-LDHs对甲基橙的饱和吸附量分别为329.60和143.47 mg·g-1,ZnNiAl-LDHs表现出更强的吸附能力,其吸附等温线和吸附动力学分别符合Langmuir等温线模型和准二级动力学模型。  相似文献   

5.
采用1,3-二(4-吡啶基)丙烷为模板剂,水热法合成了3个以3,5-二(氧乙酸基)苯甲酸(H3BOABA)为配体的多核Mn(Ⅱ)配位聚合物:{(H3O)[Mn4(BOABA)2(OH)3(H2O)]·H2O}n1),{(H3O)4[Mn7(BOABA)4(OH)6(H2O)2]}n2),{(H3O)4[Mn7(BOABA)4(OH)4(Cl)2(H2O)2]·2H2O}n3)。通过X射线衍射,元素分析、红外光谱和热重分析进行了结构表征。结构分析表明,1为正交Pbcm空间群,由四核锰簇单元[Mn4μ3-OH)3(COO)10]构成具有(5,12)-连接的3D网络结构,拓扑符号为(32.47.5)2(38.423.514.621)。配位聚合物23为异质同构化合物,属正交Ccma空间群,分别由七核锰簇单元[Mn7(OH)6(COO)16]和[Mn7(OH)4Cl2(COO)16]构成的具有(3,12)-连接的2D网络结构,拓扑符号为(434(430.624.812)。测定了聚合物的氧化-还原电位。  相似文献   

6.
采用1,3-二(4-吡啶基)丙烷为模板剂,水热法合成了3个以3,5-二(氧乙酸基)苯甲酸(H3BOABA)为配体的多核Mn(Ⅱ)配位聚合物:{(H3O)[Mn4(BOABA)2(OH)3(H2O)]·H2O}n1),{(H3O)4[Mn7(BOABA)4(OH)6(H2O)2]}n2),{(H3O)4[Mn7(BOABA)4(OH)4(Cl)2(H2O)2]·2H2O}n3)。通过X射线衍射,元素分析、红外光谱和热重分析进行了结构表征。结构分析表明,1为正交Pbcm空间群,由四核锰簇单元[Mn4μ3-OH)3(COO)10]构成具有(5,12)-连接的3D网络结构,拓扑符号为(32.47.5)2(38.423.514.621)。配位聚合物23为异质同构化合物,属正交Ccma空间群,分别由七核锰簇单元[Mn7(OH)6(COO)16]和[Mn7(OH)4Cl2(COO)16]构成的具有(3,12)-连接的2D网络结构,拓扑符号为(434(430.624.812)。测定了聚合物的氧化-还原电位。  相似文献   

7.
利用氰基吡啶(4-氰基吡啶和3-氰基吡啶)与稀土硝酸盐作用(Ln=Nd,Eu,Yb),通过原位[2+3]环加成反应合成得到了4个稀土四唑离子型化合物,Ln(H2O)8·3(p-TPD)·2(p-HTPD)·7H2O),(Ln=Nd(1),Eu(2),Yb(3)),p-TPD=4-tetrazoylpyridine,p-HTPD=protonated 4-tetrazoylpyridine)以及Ln(H2O)8·3(m-TPD)·6H2O(m-TPD=3-tetrazoylpyridine,Ln=Yb(4))。X-射线单晶结构分析显示,在配合物1~4中,稀土金属离子与配体分别处于不同的两层,[Ln(H2O)8]3+结构单元与p-TPD以及水分子通过氢键作用形成阳离子层(A层),同时p-TPD与p-HTPD通过π-π堆积与氢键作用形成阴离子层(B层)。固态荧光分析表明,配合物1,2,4在405、400、494nm处出现了最大强度的发射峰值;而配合物3在618、592及462nm出现了最大强度的发射峰值。热重分析表明配合物1~4在70~120℃范围内有1个失重,而在180~220℃范围内配合物开始分解。  相似文献   

8.
Keggin类杂多化合物催化环氧化环戊烯的谱学研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
丁勇  高强  李贵贤  王建明  闫亮  索继栓 《化学学报》2005,63(13):1167-1174
报道了一系列Keggin 类杂多化合物与H2O2 (30%)催化氧化环戊烯. 其中两缺位的 [γ-SiW10(H2O)2O34](Bu4N)4 的催化活性最好, 环戊烯转化率为90%, 环戊烯环氧化物的选择性为98%. 反应前后的UV-vis, FT-IR分析表明, 反应后催化剂的结构保持, 没有发生降解. 在以磷为中心原子的磷系Keggin 杂多酸复合溴代十六烷基吡啶中, 钼钨混合型的催化活性优于钨磷酸(H3PW12O40mH2O)和钼磷酸(H3PMo12O40mH2O)的. 而在十一种钼钨混合型的含磷杂多化合物H3PMo12-nWnO40mH2O中, 当n=6时的H3PMo6W6O40mH2O显示出了最好的活性. 我们采用UV-vis, FT-IR and 31P NMR 等谱学方法表征了新鲜的催化剂和处于反应状态下的催化剂. 发现在反应条件H2O2 (30%)的量是催化剂的50倍时, H3PMo6W6O40mH2O全部降解成数种含磷的物种, 这些含磷物种可能包含反应中最具催化活性的物种. 而在此条件时, 发现H3PW12O40mH2O降解得很少, 只有一种磷钨氧物种生成, 但不是Venturello-Ishii催化体系中的活性物种{PO4[WO(O2)2]4}3-.  相似文献   

9.
在水热条件下利用H4ddb配体合成了3个过渡金属配合物[Co2(ddb)(phen)2(H2O)6]·3H2O(1),[Co(ddb)0.5(bpy)0.5(H2O)3]n2)和{[Ag(dpe)]·0.5(H2ddb)·H2O}n3)(H4ddb=3,3'',4,4''-四羧基偶氮苯,bpy=4,4''-联吡啶,dpe=1,2-二(4-吡啶基乙烯)),并用元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射对其进行了表征。配合物1为双核结构,基于丰富的氢键作用扩展形成三维超分子网结构。配合物2为基于钴离子通过ddb4-配体以μ4η1,η1,η1,η1的配位模式连接而成的二维网结构。配合物3是由Ag(Ⅰ)离子与dpe配体形成的直链结构,客体分子H2ddb2-通过氢键作用将其扩展为三维超分子结构。此外还研究了配合物1~3的荧光性质和热稳定性。  相似文献   

10.
选择Keggin型12-磷钨酸(TPA)及其钠盐(NaTP)水溶液为亚相,用四(4-N,N-二乙胺基苯基)卟啉化合物(H2TNPP)自组装膜为功能模板,釆用低成本的QLS法成功制备了2种新型有机/无机复合材料:H2TNPP/TPA,H2TNPP/NaTP QLS薄膜。薄膜结构、形貌及半导体性质测试发现:H2TNPP分子在H2TNPP/TPA,H2TNPP/NaTP复合膜中均采取H-聚集模式,TPA亚相上H-聚集程度更大。而在纯H2TNPP膜中其为J-聚集模式。3种薄膜表面均为纳米颗粒形貌,以H2TNPP/NaTP膜表面颗粒均一,颗粒尺寸最小(~60 nm),H2TNPP/TPA膜表面缺陷较多,颗粒尺寸最大(~150 nm)。薄膜导电性依次为H2TNPP/NaTP(3.00×10-5 S·cm-1)>H2TNPP/TPA(2.49×10-5 S·cm-1)>H2TNPP膜(1.53×10-5 S·cm-1)。常温气敏测试发现:3种薄膜在30 s内对浓度小于1.88 mg·m-3的NO2气体都有响应,灵敏度依次为H2TNPP/NaTP(43%)>H2TNPP膜(16%)>H2TNPP/TPA(4.5%)。具有最小颗粒尺寸和最高导电性的H2TNPP/NaTP复合薄膜具有最高的灵敏度,并且对NO2检测限低至0.094 mg·m-3。显示出了非常高的实际应用价值。本研究为制备低成本、高灵敏度、环境友好的快速室温NO2气敏器件提供了一种新的策略。  相似文献   

11.
通过溶剂热和水热合成的方法制备了2个Cd(Ⅱ)配位聚合物[Cd2(L)(DMF)1.5(H2O)2]n1)和{[Cd(L)0.5(4,4''-bpy)(H2O)]·2H2O}n2)(H4L=5,5''-(己烷-1,6)-双-(氧基)-二-间苯二甲酸)。结构分析表明配合物1是一个(4,4)-连接的sql拓扑网络,拓扑符号为{44·62}2。配合物2是一个(4,4,4)-连接的三重穿插的bbf网络,拓扑符号为(66)(64·82)。配合物12都呈现出较好的热稳定性和荧光性质。  相似文献   

12.
采用碳酸盐共沉淀法通过调节NH3·H2O用量来实现可控制备超高倍率纳米结构LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。NH3·H2O用量会对颗粒的形貌、粒径、晶体结构以及材料电化学性能产生较大的影响。X射线衍射(XRD)分析和扫描电镜(SEM)结果表明,随着NH3·H2O用量的降低,一次颗粒形貌由纳米片状逐渐过渡到纳米球状,且nNH3·H2O:(nNi+nCo+nMn)=1:2样品晶体层状结构最完善、Li+/Ni2+阳离子混排程度最低。电化学性能测试结果也证实了nNH3·H2O:(nNi+nCo+nMn)=1:2样品具有最优异的循环稳定性和超高倍率性能。具体而言,在2.7~4.3 V,1C下循环300次后的放电比容量为119 mAh·g-1,容量保持率为81%,中值电压基本无衰减(保持率为97%)。在100C(18 Ah·g-1)的超高倍率下,放电比容量还能达到56 mAh·g-1,具有应用于高功率型锂离子电池的前景。此NH3·H2O比例值对于共沉淀法制备其他高倍率、高容量的正/负极氧化物材料具有一定的工艺参考价值。  相似文献   

13.
通过溶剂热和水热合成的方法制备了2个Cd(Ⅱ)配位聚合物[Cd2(L)(DMF)1.5(H2O)2]n1)和{[Cd(L)0.5(4,4''-bpy)(H2O)]·2H2O}n2)(H4 L=5,5''-(己烷-1,6)-双-(氧基)-二-间苯二甲酸)。结构分析表明配合物1是一个(4,4)-连接的sql拓扑网络,拓扑符号为{44·62}2。配合物2是一个(4,4,4)-连接的三重穿插的bbf网络,拓扑符号为(66)(64·82)。配合物12都呈现出较好的热稳定性和荧光性质。  相似文献   

14.
以结晶氯化铝(AlCl3·6H2O)作为铝源,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为模板剂,采用水热法在硅藻土盘上制备了束状纳米结构γ-AlOOH/Al2O3复合吸附剂。采用XRD、SEM、TEM、TG/DSC、N2吸脱附等对样品进行了表征。研究了样品对133Cs+及Pb2+的吸附能力。研究表明,样品γ-AlOOH/硅藻土、γ-Al2O3/硅藻土,对Cs+及Pb2+均具有良好的吸附性能,两者对Cs+的去除率分别为98.9%和99.6%;对Pb2+的最大吸附量分别为357.1、416.7 mg·g-1。两种样品对Pb2+的吸附均符合Langmuir吸附模型。  相似文献   

15.
设计、合成了2个配合物:{[Co2(pddb)2μ2-H2O)(H2O)2]·2DMA·5H2O}n1)和{[Ni2(pddb)2μ2-H2O)(H2O)2]·2DMA·5H2O}n2)(H2pddb=3,3''-(吡啶-3,5)二苯甲酸,DMA=N,N-二甲基乙酰胺),并通过红外光谱(IR),元素分析,热重分析(TG)和单晶X射线衍射确定它们的结构。结构分析表明12是异质同构的,其空间构型可简化成(3,6)连接的拓扑结构,其符号为(42·6)·(44·62·88·10)。进一步研究了配合物12的固体紫外、磁性及其催化性能。研究表明12中的中心金属离子之间存在反铁磁耦合作用,并且1可以作为C-H活化的高效非均相催化剂。  相似文献   

16.
在不同反应条件下反应得到了两种1,2,3-三唑衍生物的配合物[Co(H2O)6][Co(L13]2·4H2O(1)和Cu(L222)(HL1=5-methyl-1-phenyl-1H-1,2,3-triazole-4-carboxylic acid;HL2=1-(4-iodophenyl)-5-methyl-1H-1,2,3-triazole-4-carboxylic acid)。通过X射线单晶衍射和红外光谱确定了晶体结构,同时对配合物12进行了表面作用分析(Hirshfeld surface analysis),在二维指纹图谱中可以清楚的看到配合物中的主要分子间作用。  相似文献   

17.
采用间苯二(取代水杨醛酰腙)(H4L)与R32SnOH溶剂热反应,或间苯二甲酰肼、3-叔丁基水杨醛和三环己基氢氧化锡一锅溶剂热法反应,合成了4个新的有机锡配合物(SnR22L(1~4),其中,H4L=m-Ph(CONH—N=CH(o-OH) PhR12;R1=NEt2,R2=Ph(1);R1=3,5-di-tert-butyl=3,5-t-2Bu,R2=Ph(2);R1=3,5-t-2Bu,R2=Cy(3);R1=3-tert-butyl=3-t-Bu,R2=Cy(4)。经元素分析、红外光谱和(1H、13C、119Sn)核磁共振谱表征,并用X射线衍射方法确证配合物1~4的结构。配体H4L的2个取代水杨醛酰腙链向内取向并与锡原子配位形成3个内向E型配合物1~3,取代水杨醛酰腙链向外取向并与锡原子配位形成外向E型配合物4。配合物124属于三斜晶系P1空间群,配合物3属于单斜晶系P21/c空间群。中心锡与配位原子构成畸形双角三锥构型。配体、配合物-三氯甲烷溶液的荧光性能表明,当具有弱荧光的配体m-Ph(CONH—N=CH(o-OH) PhNEt22(H4L1)和无荧光的配体m-Ph(CONH—N=CH(o-OH) Ph(3,5-t-2Bu))2(H4L2)分别与苯基锡、环己基锡配位后,配合物-三氯甲烷溶液发出强荧光。  相似文献   

18.
使用多齿席夫碱配体(H2L=pyridine-2-carboxylic acid (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-benzylidene)-hydrazide)分别与Gd (dbm)3·2H2O (Hdbm=二苯甲酰基甲烷)及Gd (NO)3·6H2O反应,通过溶剂热法得到了2个新的Gd2配合物[Gd2(L)2(dbm)2(C2H5OH)2](1)和[Gd2(L)2(HL)2(DMF)]·2CH3CN (2)(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),并对其结构与磁性质进行了系统的研究。单晶结构分析表明配合物1中的每个中心Gd(Ⅲ)离子均为8配位,其配位几何构型为略微变形的三角十二面体,相邻的中心Gd(Ⅲ)离子通过2个μ2-O连接形成了平行四边形的Gd2O2核心;配合物2中的每个中心Gd(Ⅲ)离子均为9配位,其配位几何构型为扭曲的球形单帽四方反棱柱,相邻的中心Gd(Ⅲ)离子通过3个μ2-O连接形成了三角双锥形的Gd2O3核心。磁性测试表明配合物12具有磁制冷性质,其最大磁熵变(-ΔSm)分别为20.16 J·K-1·kg-1T=2.0 K,ΔH=70 kOe)和17.14 J·K-1·kg-1T=2.0 K,ΔH=70 kOe)。  相似文献   

19.
郑欢  焦媛  冯思思 《无机化学学报》2021,37(9):1691-1699
采用NdCl3·6H2O和3,4'',5-联苯三羧酸(H3bpt)为原料在DMF/H2O混合溶剂热条件下合成得到一个三维钕配合物{[Nd (bpt)(DMF)(H2O)]·2H2O}n1),并通过红外光谱、元素分析、单晶及粉末X射线衍射表征了配合物1的结构。单晶衍射结果表明,配合物1具有(5,5)-连接的三维结构,拓扑符号为(44·63·83)(48 62)。此外,对配合物1的热稳定性、荧光性质、光催化降解染料及磁性质进行了详细研究。  相似文献   

20.
在溶剂热条件下,由1,3,5-三(1-咪唑基)苯(tib)和3,4'',5-联苯三羧酸(H3BPT)或1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(H3BTB)与镉的硝酸盐或锌的硝酸盐反应,得到2个新的金属有机框架化合物[Cd3(tib)2(BPT)2(H2O)2]·DMA·6H2O(1)和[Zn2(tib)(HBTB)2(H2O)]·2H2O(2),并对其结构和吸附及荧光性能进行了研究。结构分析结果表明配合物1是一个具有4节点的三维框架化合物,其简化后的拓扑符号为{83}4{85·12}{86}2;而2是一个具有二维网格结构的化合物,该二维网格结构可进一步通过氢键作用形成三维超分子化合物。气体和蒸汽吸附性能研究结果表明12都可以选择性吸附CO2和MeOH,荧光性能研究结果表明,1可以通过荧光猝灭机理在甲醇、乙醇、2-异丙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷和丙酮的混合溶剂中选择性识别丙酮分子。  相似文献   

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