1H-苯并三唑-1-乙酸稀土配合物的合成、表征及性质

溶液法合成了铕、铽与1H-苯并三唑-1-乙酸及1,10-邻菲啰啉的稀土配合物。通过元素分析、稀土配位滴定、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物进行了表征。结果表明,配合物的可能组成为Ln(L)3phen(Ln=Eu(III),Tb(III);HL=1H-苯并三唑-1-乙酸,Hbtaa;phen=1,10-邻菲啰啉)。利用荧光光谱、热分析和电化学方法讨论了配合物性质。荧光光谱表明配合物均有较好的发光性能。     

希土二氯醋酸盐与邻菲罗啉(phen)混配配合物合成和表征

本文采用一种新的合成方法在水、乙醇和四氢呋喃混合溶剂中合成了6种希土二氯醋酸盐与邻菲罗啉(phen)混配配合物,通过元素分析、红外光谱、差热-热重和紫外光谱等分析测试手段研究了配合物的性质,并确定配合物的组成为:Ln(CCl_2HCOO)_3(phen)_2·2H_2O[Ln=Gd、Tb、Er、Yb]和Ln(CCl_2HCOO)_3(phen)_2·H_2O·C_2H_5OH[Ln=Pr、Nd].     

稀土—桑色素配合物的研究

报道了固态Ln(Ⅲ)-桑色素(C_(15)H_(10)O_7·2H_2O)配合物的合成方法,并通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、萤光光谱、差热-热重分析、X射线四圆衍射和摩尔电导等手段对配合物进行了表征。结合元素分析数据确定其化学组成为Ln(C_(15)H_(10)O_7)_2Cl_3(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Eu)。     

芳香胺及其氮氧化物合希土配合物的研究 V.2, 2''—联喹啉—N, N''—二氧化物合硝酸希土固体配合物的合成及其性质

在无水乙醇和氯仿混合溶剂中使重希土硝酸盐与2,2′—联喹啉—N,N′—二氧化物(BiqO_2)作用,制得了固体配合物Ln(BiqO_2)(NO_3)_3·2H_2O(Ln=Tm,Yb,Lu,Y)。通过元素分析、X光粉末衍射物相分析、差热—热重分析、红外光谱、紫外光谱、溶解性及摩尔电导测定,研究了配合物的组成及其有关性质。     

稀土与脂肪族Schiff碱多核配合物的合成及波谱

在形成多核配合物的诸条件中,认为减小空间位阻颇为重要,设计的直链脂肪族的四甘醇醛与甘氨酸缩合形成的Schiff碱(TAGL)为此提供了有利的条件,且成功地获得了它与稀土离子反应形成的三核配合物(Ln:L=3:1):[Ln~3(TAGL)(NO~3)~7]CH~3OH·nH~2O(Ln=La,Nd,Sm,n=1;Ln=Gd,Dy,Yb,Y,n=2)。以元素分析,IR,NMR等确证其组成,根据EPR谱探讨了Gd(III)配合物的晶体场强,同时见到该类脂肪族Schiff碱及其配合物中δ~H~C~=~N的质子谱向高场明显位移至～5.10。     

稀土与L-谷氨酰胺配合物的电子能谱研究

合成了通式为LnL_3Cl_3·2H_2O(Ln=Eu,Tb,Ho,Tm;L=L-谷氨酰胺)的固体配合物。用XPS辅以元素分析、热分析及IR光谱研究了配合物的组成及性质。观察到配合物中O_(1a)、Ln_(3d)、Ln_(4d)和Cl_(2p)结合能的变化,并发现Eu配合物Eu_(3d)谱峰的伴峰结构,讨论了伴峰产生的机理。     

希土与芳香胺及其氮氧化物形成配合物的研究 X.镧系元素高氯酸盐与2,2''''—二喹啉甲烷固态配合物的合成及性质

本文报道了除钜以外的镧系元素高氯酸盐与2,2′-二喹啉甲烷(Biqm)所形成的新型固体配合物Ln(Biqm)_2(ClO_4)_3·nH_2O(n=0～4)的合成方法,以及通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析、X射线物相分析和电导测定等手段,对配合物的组成和性质所进行的研究结果,推测该类配合物的结构式为:[Ln(Biqm)_2ClO_4]·(ClO_4)_2·nH_2O。     

Tb,Eu,La氨基苯甲酸邻菲啰啉配合物的研究

本文报导了Tb,Eu,La与邻氨基苯甲酸(o-AA)或N-苯基邻氨基苯甲酸(N-PAA)及邻菲啡啰啉(Phen)形成的固态三元配合物。通过元素分析,热谱分析和摩尔电导测定确定该类配合物的组成为Ln(Phen)(L)₃(Ln=Tb、Eu、La,L=o-AA或N-PAA),考察了这类配合物的红外光谱、UV吸收光谱、核磁共振谱和x光电子能谱,确定其配位形式,并讨论了它们的发光性质。     

4-[(1,3-二氧代丁基)氨基]苯甲酸稀土配合物的合成、表征及发光性质

在乙醇体系中,由主配体4-[(1,3-二氧代丁基)氨基]苯甲酸(H2L,C11H11NO4)、稀土硝酸盐及辅助配体邻菲啰啉(phen)反应合成了两个系列8个配合物[Ln2(L)3(H2O)4]n(Ln=Sm(1),Eu(2),Tb(3),Dy(4));[Ln2(NO3)2(L)2(phen)2]n(Ln=Sm(5),Eu(6),Tb(7),Dy(8))。用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析进行表征,确定了产物的化学组成,推断了相应的结构。测定了室温时固体产物的激发和发射光谱,结果表明:由主辅配体共同配位的三元配合物的发光强度好于无辅助配体参与的二元配合物。测定了三元配合物的荧光寿命,其中铕和铽配合物显示较长的荧光寿命。     

希土离子-pmap-吡啶氧化物混配配合物的制备及性质研究

合成了Ce(pmap)_4·2H_2O(pmap=1苯基-3 甲基-4-乙酰基-吡唑酮-5);Ln(pmap)_3·2H_2O·xC_2H_5OH(Ln=La-Nd,x=1;Ln=Sm,Eu-Lu,x=0)以及Ln(pmap)_3·L·H_2O(Ln=La-Lu;L=pyno, 3picno,4picno)等固体配合物,并对它们进行了热谱、电导、红外和可见——紫外光谱等的测试工作。观察到镧系收缩;吡啶氧化物上甲基的取代位置对混配配合物热稳定性的影响;Pr~(3 ),Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 )离子配合物在可见区有超灵敏跃迁现象;从XPS光谱知不同希土离子结合能的对数值与原子序数间有直线关系。     

稀土3—甲基苯甲酸邻菲罗啉固体配合物

将水合SmCl_3、EuCl_3、GdCl_3、TbCl_3分别与3-甲基苯甲酸钠(NaMBA)在水中反应,生成3-甲基苯甲酸稀土配合物,再与邻菲罗啉(Phen)在1、4二氧六环中作用,生成新的固体配合物。通过元素分析、电导测定、紫外光谱、红外光谱,X-光电子能谱和热重-差热分析,确定它们的组成为Ln(MBA)_3·Phen(Ln=Sm~(3 )、Eu~(3 )、Gd~(3 )、Tb~(3 ))。它们为八配位的中性配合物。     

α-酮戊二酸异烟腙稀土配合物的合成、表征和Gd-配合物的弛豫效率

为了进一步研究多羧基希夫碱配合物的磁共振成象造影活性 ,合成了α 酮戊二酸异烟腙 (H2 L)和它的 5个稀土配合物 ,通过元素分析 ,红外、紫外光谱、核磁共振氢谱和热分析对配合物进行了表征。配合物的分子通式为 :[Ln(HL) (H2 O) 2 ]Cl2 ·H2 O (其中Ln(Ⅲ ) =La ,Pr ,Nd ,Eu ,Gd)。此外 ,通过INVREC .Au程序用反转恢复法测定了Gd 配合物的弛豫效率 (R1) ,R1=10 2 2mmol·L- 1·s- 1,用Gd(DTPA)·nH2 O作对照 ,(R1) 0 =8 91mmol·L- 1·s- 1。     

希土硼氢化合物的研究 Ⅷ.二氢二(1-吡咯基)硼酸希土(Ⅲ)的1,10-二氮杂菲配合物

在CHOH-H_2O介质中,通过Ln(phen)_2Cl(Ln=La、Sm、Gd、Dy、Tm、Yb;Phen=1,10—二氮杂菲)与Me_4NBH_2(NC_4H_4)_2反应,制得了化学式为Ln(Phen)_4(BH_2(NC_4H_4)_2)的希土配合物。IR光谱,(11)~BNMR谱和摩尔电导率的结果表明,在配合物中,B原子通过B-H-Ln键与Ln发生单齿配位作用。     

镧系无素与今菲咯啉单氮氧化物及乙酰丙酮三元络合物的研究

本文合成十三种镧系元素与邻菲咯啉(Phenno)单氮氧化物及乙酰丙酮(Hacac)的三元配合物, 元素分析确定配合物的组成为Ln(phenno)(acac)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm-Lu)。对该系列配合物的红外光谱, 紫外光谱, 热谱及电导等性质进行了研究,Sm(Phenno)(acac)3的X射线单晶结构分析表明, 金属离子与三个acac及一个Phenno的七个氧一个氮原子配位, 配位数为八, 配位多面体为变形十二面体。     

TiO2/SnO2复合光催化剂的制备及光催化降解敌敌畏

合成了直链醚－组氨酸Schiff碱（四甘醇醛缩双组氨酸Schiff碱）及其稀土配合物,以元素分析、红外光谱、热重、磁化率等确定配合物组成为Ln3(H2L)2(NO3)9(Ln=La,Nd,Gd,Er,Yb;L=C20H26N6O7),采用交叉极化结合魔角旋转技术（CP／MAS）和消除旋转边带技术（TOSS）,获得固体高分辨^13C NMR谱,见到－COO^-的^13C谱峰分裂等新信息。结合液体^1H NMR谱等,对L－组氨酸中咪唑基的配位进行了研究,以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强等特性。观察到Er配合物对超氧阴离自由基的清除有一定效果。     

稀土冠醚配合物的研究XV. 稀土硝酸盐与臂型冠醚配合物的合成 和性质研究

本工作以6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂-环十六-2,9-二烯(1)及其衍生物(2,3和4)为配体,在乙腈中合成了十八种新的稀土硝酸盐配合物。其中羧酸冠醚4与稀土硝酸盐[Ln(NO~3)~3]分别形成2:1型(Ln=La,Ce,Pr,Nd)、4:3型(Ln=Sm)和3:4型(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y)配合物;冠醚1与La(NO~3)~3形成1:1型配合物;冠醚2,3与La(NO~3)~3均形成2:1型配合物。对所得配合物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、^1H核磁共振、X射线光电子能谱等性质研究。对臂型冠醚中边臂的配位作用进行了初步讨论。     

直链醚-二甘肽型Schiff碱与稀土新配合物的合成、配 位作用与波谱

合成了稀土与四甘醇醛-二甘肽型Schiff碱(TAGLGL)形成的六种新配合物,在此配体中同时引入了C=N及HN—C＝O基团。经元素分析、光谱等表征,确定该类多核配合物组成为：[Ln3(TAGLGL)(NO3)7]·4H2O(Ln=La,Nd,Sm,Gd,Yb,Y)。以液体1^HNMR谱、固体高分辨^13CNMR等方法,并结合Gd(Ⅲ)配合物的EPR波谱着重探讨了配位作用,配位数和晶体场强等。     

镧系无素与今菲咯啉单氮氧化物及乙酰丙酮三元络合物的研究

本文合成十三种镧系元素与邻菲咯啉(Phenno)单氮氧化物及乙酰丙酮(Hacac)的三元配合物, 元素分析确定配合物的组成为Ln(phenno)(acac)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm-Lu)。对该系列配合物的红外光谱, 紫外光谱, 热谱及电导等性质进行了研究,Sm(Phenno)(acac)3的X射线单晶结构分析表明, 金属离子与三个acac及一个Phenno的七个氧一个氮原子配位, 配位数为八, 配位多面体为变形十二面体。     

希土冠醚类配合物的研究--Ⅹ.轻希土硝酸盐与二苯并-24-冠-8固态配合物的合成及性质

在乙腈介质中制得了2:1型固态配合物[Ln(NO_3)_3]_2·DB24C8.2H_2O(Ln=La、Pr)和3:2型固态配合物[Ln(NO_3)_3]_3(DB24C8)_2·3H_2O(Ln=Nd,Sm,Eu)。研究了冠醚及其配合物的红外光谱、紫外光谱、热稳定性及X—射线粉末衍射等性质,观察了它们在常见有机溶剂中的溶解情况,在乙腈中的电导测定结果表明这些配合物均为非电解质。     

3,5-二苄氧基苯甲酰水杨醛腙的合成及其与稀土硝酸盐配位性能的研究

合成了配体3,5-二苄氧基苯甲酰水杨醛腙(HL)及其与稀土硝酸盐的五种配合物. 通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等测试手段确定配合物组成为[Ln2(L)3(NO3)2](NO3) (Ln = Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+), 并对其进行了表征.