双核镉配合物Cd2(2，4-DAA)4(phen)2的溶剂热合成、晶体结构及电化学性质

羧酸配合物在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景,羧酸配合物晶体材料的设计、合成、结构及性能的研究一直是人们研究的热点 [1].近年来,我们用刚性芳香羧酸构筑了一些羧酸配合 [2,3],但对于柔性芳香羧酸配体体系我们研究不多 [4].     

配合{Cd（phen）[（C6H5）2C（OH）COO]2}2·H2O的合成、晶体结构及荧光性质

羧酸配合物在配位化学中占有重要地位。羧酸配合物有丰富的拓扑结构、较高的稳定性,在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景,羧酸配合物引起了人们广泛的兴趣和极大的关注^[1-3]。近年来,我们用小位阻的羧酸配体合成了一些羧酸配合物^[4-6],而对于大位阻的羧酸配体体系我们研究很少。     

[Lu(POA)3(phen)]n的合成及晶体结构

稀土与羧酸多元配合物具有多种形式的分子构型及配体多面体,结构形式多种多样[1].它们在光、电、磁、萃取、分离、杀菌剂等很多方面有广泛的应用前景,一直为国内外学者所关注[2,3].稀土和芳香族羧酸能形成聚合网络及链状结构[4],本文报道了新的链状化合物[Lu(POA)3(phen)]n的合成与结构,对于丰富稀土配合物不失为一项有意义的工作.     

一维链状有机锡配合物[Ph3Sn(OCOC5H4NO)]n的合成和晶体结构

有要锡配合物因基具有很强的生物活性以及多变的结构而日益受到人们的关注[1～4].有关该化合物的结构研究表明,中心锡原子的配位形式决定于直接与锡原子相连接的烃基的结构和羧酸基配体的类型[5～7].为了进一步探索有机锡羧配合物的结构类型、羧酸配体中带额外孤电子对的杂原子与锡原子的作用方式,本文合成了一个有机锡羧酸配合物[Ph3Sn(OCOC5H4NO)]n,并用X-射线衍射单晶结构分析方法测定了它的晶体结构.     

一维链状配位聚合物[Cd(phen)(α-Furacrylic radical)2]n的水热合成、晶体结构及荧光分析

羧酸配合物具有丰富的拓扑结构,在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景,人们对羧酸配合物的研究一直保持着浓厚的兴趣[1,2].     

一维链状配位聚合物[Co(4，4′-bipy)(C9H8O3N)2(H2O)2]n的合成、晶体结构及热稳定性

芳香羧酸与金属离子构筑的配合物在材料、药物、分子电化学、生物化学、生物制药等许多领域中潜在的应用价值,因此,芳香羧酸配合物的合成与结构研究一直是人们关注的热点课题之一[1-3].     

LaL3(NO3)3·(H2O)2·(C2H5OH)2的晶体结构和生成反应焓变

0 引言 稀土是一类具有特殊结构和性质的元素,稀土元素不仅大量用于工业,而且在农业和医学领域也有广泛应用 [1,2].其中,镧系离子以其独特的光、电、磁、催化和分析等性能而受到人们的广泛关注,并进行了大量的研究.镧系离子本身发光效率低,目前,设计并合成含有稀土离子La3+和Eu3+的超分子配合物,作为发光分子器件和荧光探针成为稀土配位化学,材料科学,超分子化学,分析化学和生物化学等研究领域的热点课题之一 [3～8].但对它们的热化学行为的研究鲜见文献报道.     

配合物Fe(pda)2(H2O)4和[FeCo(pda)4(H2O)4]n的合成与晶体结构

采用水热法合成了2个3-(3-吡啶基)丙烯酸的配合物:Fe(pda)2(H2O)4(1)和[FeCo(pda)4(H2O)4]n(2)(pda=3-(3-吡啶基)丙烯酸),用红外光谱、元素分析、热重-差热以及X-射线衍射单晶结构分析进行了表征.2个配合物都属于单斜晶系,配合物1的空间群为P21/n,配合物2的为P21/c.配合物1是一个pda配体中仅吡啶基氮原子参与配位、而羧基上的氧原子未参与配位的单核结构,通过大量的氢键作用形成三维超分子体系.2是pda配体桥联Fe和Co的异核二维层状配位聚合物;配体吡啶基上的氮原子和羧基上的氧原子都参与了配位,其中羧基采用单齿配位模式.     

配合物Zn(TC-TTF)0.5(bipy)2(CH3OH)的合成与结构表征

在有机导体和超导体领域,四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物受到研究者广泛的关注[1,2].由于TTF电荷转移金属配合物具有特殊的结构和性质,它们不仅可以作为分子导体的构成部分,而且可以作为非线性光学材料、传感器、液晶材料以及薄膜材料的构筑模块,在材料化学等诸多领域显示出广阔的应用前景[3～5].     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe(Ⅱ)自旋交叉的配合物[Fe(dpq)(py)₂(NCS)₂]·H₂O·py和[Fe(dpq)(py)₂(NCSe)₂]·1.5H₂O,(dpq=二吡嗪[2,3-f:2′3′-h]喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度     

新型二维无机-有机骨架晶体材料Zn3(PTC)2(H2O)8·4H2O的合成、结构与荧光性质

无机-有机骨架配位聚合物由于在吸附、催化、分离、光学、磁学、主客体化学等功能材料方面具有潜在的应用前景而受到人们的关注[1～5] .这些材料大多是用刚性或柔性的有机配体与d区的金属元素通过较强的配位键或较弱的作用力,如氢键和π-π堆积作用形成1 -D,2 -D,3 -D和笼状结构等多种拓扑结构.选择合适的有机配体不仅可以形成新颖的聚合物结构,同时也可以产生不同的物理性质.Yaghi等[6～10 ] 用对苯二甲酸和均苯三甲酸等芳香多酸有机配体合成出大量的具有孔道开放骨架的配合物.这些配合物在去除孔道中的溶剂后仍然可以保持骨架的完整性,B…     

一价铜配位聚合物[Cu(2-mpac)]n的合成与结构

近年来,配位聚合物由于在光学,电学,磁学,催化,分离.吸附等方面具有潜在的功能性,已成为当前最具挑战力的热点研究领域之一 [1～9].因此,进一步合成具有特定结构和功能的配合物具有非常重要的意义和价值.2-甲基吡嗪-5-羧酸(2-mpac)是一类非常好的有机配体,由于结合了吡嗪和羧基二者的配位特点,从而呈现丰富的配位模式,所以常常用来合成具有不同结构和性质的配合物 [10～15].     

一维链状锌配位聚合物[Zn(4，4′-bipy)·(o-ABA)2·(H2O)2]n的合成、晶体结构及热稳定性

锌是重要的生命元素,在生物体内锌以多种形式参与代谢过程,包括糖类、脂类、蛋白质与核酸的合成与降解,对生命体系有着特殊的生物活性和催化作用[1].模拟合成以锌、铜等为中心离子的配位聚合物并对其结构进行研究,将为人们认识生命体系中与这些金属离子相关的生命现象提供重要的信息[2,3].4,4′-联吡啶是一种线状双基刚性配体,无支链,空间位阻少,有较好的桥联作用,它与金属离子在自组装过程中能形成各种一维,二维,及三维空间结构的配位聚合物[4～7].     

自旋交叉配合物[Fe(dpq)2(NCS)2]·1.5H2O的合成和磁性研究

自旋交叉配合物的研究是分子磁化学中的一个重要领域,并已引起人们的普遍关注。近期我们合成了一个新的配体dpq(dpq=dipyrazine[2,3f:2,3h]quinoxaline )和新的自旋交叉配合物[Fe(dpq)₂(NCS)₂]·1.5H₂O。通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振、紫外光谱等方法对其结构进行了表征。变温磁化率和穆斯堡尔谱学的研究表明标题化合物是一个新颖的自旋交叉配合物,而且显示出不常见的15K回滞宽度,在降温时伴有一小台阶。通过对比发现,配体的共轭性在自旋交叉配合物中的影响是非常重要的。     

配合物[Co(benimtacn)Cl2]Cl·3H2O的合成、晶体结构及电化学性质

近年来,带悬臂的1,4,7-三氮环壬烷作为一类直接有效的配体引起了人们的兴趣[1,2],由于悬臂的柔顺性和多样性,这类配体可能形成非常有趣且稳定的配合物[3￣5]。特别是选择性悬臂配体形成的配合物,作为酶模型物时,容易形成催化活性空位[6￣8];悬臂较少,空间位阻较小的配体在形成配合物时易自组装成桥连双核二聚体[9,10]。     

一维链状铕聚合物[Eu2(C10H9NO2)6(H2O)2]n的水热合成、晶体结构及荧光性质

稀土有机配合物在激光材料创制、结构探针、荧光免疫分析及生物传感器等领域展示出了广阔的应用前景[1].     

配合物Zn(phen)(pimelic acid)2的合成、晶体结构及电化学分析

金属有机配合物在催化、分离、气体存储和分子识别等方面有广阔的应用前景．它们的设计与合成是近年来配位化学领域的一大热点。过去．人们主要将注意力集中在刚性配体配合物的合成上．而有关柔性配体配合物的研究比较少见。庚二酸是一种柔性二元羧酸，它是很好的化工原料。是制造二酯、聚酯、聚酰胺的中间体，是合成润滑油、增塑剂、导热油、表面活性剂、杀菌剂、杀虫剂、粘和剂、热熔涂料的原料，它作为配体可用于构筑配位聚物。     

一维链{[Mn2(2，2′-bipy)4(3，3′-tda)]·2ClO4}n配合物的合成、结构与磁性研究

由于柔性羧酸配体具有丰富多样的配位方式和灵活多变的分子结构,可以用来设计合成多种具有新颖结构和性质的配位聚合物,因而正逐渐引起研究者的关注[1-6].     

[Ni(qina)2(H2O)2]·2DMSO配合物的合成、结构及其催化性能

在常温下, 通过溶剂置换法制备了[Ni(qina)2(H2O)2]·2DMSO单晶, 其中qina-为喹哪啶酸根, DMSO为二甲亚砜. 配合物属于单斜晶系, C2/m空间群. 2个qina-配体以氮原子和氧原子与Ni(Ⅱ)离子反式螯合配位, 2个H2O分子则以氧原子与Ni(Ⅱ)离子轴向配位, 形成八面体配合物. 配合物分子之间通过氢键和π-π堆积等弱相互作用构筑成三维超分子结构. 该配合物能显著提高乙酸-1-萘酯的水解反应速率, 当配合物浓度为1.0×10-4 mol/L时, 在pH=8.44的乙酸-1-奈酯体系中, 酯的水解速率提高了365倍.     

配位化合物[Cd(hca)2(H2O)3](H2O)2，[Cu(hca)2(phen)]的合成与表征

配合物1由醋酸镉和Nahca(对羟基肉桂酸钠)在水溶液中反应得到,配合物2由醋酸铜,Hhca和phen在水和乙醇混合溶液中反应得到。配合物1属正交晶系,Pbcn空间群。配合物2属单斜晶系,C2/c空间群。配合物1和2中配体中的羧酸根与金属离子都是螯合配位的,末端羟基没有参与配位。配合物1和2的结构中都包含了丰富的氢键。通过氢键作用,配合物1形成了三维网状超分子结构,配合物2形成了二维层状超分子结构。