络合物性质的研究：Ⅱ.离子交换—电位滴定法测定络合物的电荷数

本文讨论了离子交换－电位滴定法测定络合物电荷数的原理和方法，测定了钒与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合物电荷数，得出其显色络合物的结构式。     

核酸、蛋白质的电荷数随pH的变化规律

从理论上推导出核酸、蛋白质的正电荷数随pH的变化关系式:Y=∑(i=1-3)[H^+]~n~i/([H^+]+K~b~i),负电荷数随pH的变化关系式:X=∑(i=1-5)K~a~im~i/([H^+]+k~a~i)、净电荷数随pH变化关系式以及等电点计算关系式,并从关系式中导出核苷酸、碱基、中性氨基酸、酸性氨基酸、碱性氨基酸的等电点关系式,表明理论推导是正确、可靠的。用表面活性剂沉淀肌酸激酶、不同pH的溶菌酶电泳方法验证了计算结果的可靠性。同时,计算了人DNA、蚕DNA、β-乳球蛋白带电荷数随pH的变化规律,并估计了计算误差。     

多肽净电荷数及等电点的计算

多肽净电荷数及等电点的计算许旭（中国药科大学药物分析教研室，南京，２１０００９）罗国安，林炳承（清华大学化学系）（中国科学院大连化学物理研究所）关键词毛细管区带电泳，多肽，净电荷数，等电点考察多肽在毛细管区带电泳（ＣＺＥ）中的迁移时，必须知道其在分析...     

有机化学中的氧化和还原

本文概述了氧化数这个氧化还原最基本的概念,阐述了有机化合物氧化还原的本质是碳的氧化和还原,其结果是碳所形成的两类共价键产生了彼此转换,阐述了如何用电子得失的观点考察有机化合物的氧化还原,并介绍了形式电荷与氧化数在概念上的差别。     

电负性标度与电子亲和能的规律性研究I. 价电子的平均核势

本文将价电子的轨道平均半径~n~l(n、l为轨道的主量子数和角量子数)引入电负性函数中,并采取与常规方法不同的方式确定有效核电荷数Z'。在此基础上,提出新的电负性标度-Z'/~n~l。该标度与Mulliken电负性有良好的线性关系,与Pauling电负性有大体上一致的周期性变化趋势。新标度有一定的物理含义,它代表价电子的平均核势,并且完全可由理论计算得到。     

电负性标度与电子亲和能的规律性研究I. 价电子的平均核势

本文将价电子的轨道平均半径~n~l(n、l为轨道的主量子数和角量子数)引入电负性函数中,并采取与常规方法不同的方式确定有效核电荷数Z'。在此基础上,提出新的电负性标度-Z'/~n~l。该标度与Mulliken电负性有良好的线性关系,与Pauling电负性有大体上一致的周期性变化趋势。新标度有一定的物理含义,它代表价电子的平均核势,并且完全可由理论计算得到。     

读者园地

问:有哪些磷的含氧酸(或盐)在金属材料分析中有重要的用途?它们的分子结构与特性如何?贵州读者———李林答:在金属材料分析中常用的磷的含氧酸有正磷酸、次磷酸、偏磷酸等。正磷酸常在溶解及锰(Ⅱ)的氧化过程中作为配位体,使钨(Ⅵ)、锰(Ⅱ,Ⅲ)等离子处于配合状态而不沉淀析出。次磷酸(或其钠盐)常作为还原剂,如锡黄铜、锡青铜中碘量法测定锡时用作锡(Ⅳ)的还原剂。偏磷酸可用作掩蔽剂等。为了说明上述磷的几种含氧酸的化学性质,特将它们的名称、磷在化合物中的表观电荷数、分子式、结构式及存在形态列于表1中。如表中所示,次磷酸的分子结构…     

静电排斥表面诱导溶菌酶分子站立

抑制蛋白质聚集是应用基因重组技术生产药用蛋白质过程中的关键. 实验研究发现与蛋白质带同种电荷的离子交换介质能够通过静电排斥作用有效抑制蛋白质折叠中间体的聚集. 但其微观细节尚不明晰, 且利用现有实验技术很难直接阐释. 分子动力学模拟是研究微观过程的有力工具. 因此, 本文构建了静电排斥表面模型以模拟同电荷离子交换介质, 采用分子动力学模拟和全原子模型, 研究溶菌酶在静电排斥表面上的空间取向及其变化过程, 并考察表面所带电荷数的影响规律. 结果表明, 溶菌酶受到表面的静电排斥作用而远离. 在此过程中, 溶菌酶逐渐“站立”, 形成其偶极和表面相站立垂直的空间取向. 而当蛋白质远离表面时, 由于静电排斥作用衰减, 形成“站立”取向的趋势减弱. 同时, 研究发现静电排斥表面所带电荷数增加有利于蛋白质形成“站立”取向. 本文的模拟结果从微观揭示蛋白质在静电排斥表面上的空间取向及其影响因素, 将有助于推动蛋白质在荷电表面折叠和分子相互作用研究.     

电负性研究I．建立元素电负性标度的有效核电荷数方法

通过价层电离能、价键轨道能量用有效核电荷数法建立了周期表中90种元素的电负性新标度。X＝0。4123√－EV,该式表明电负性值与价键轨道能量的绝对值的平方根成正比,所得数值是一套无量纲的相对参数。元素电负性值随价态的升高与元素非金属性的增强相对应,元素电负性的大小不仅与单个成键电子腾,而且也与参加价键作用的多个电子甚至整个价层都有紧密的联系。氢的元素电负性值不同于Pauling值、等于1．52。用16种氢化物中键的额外离子能△′对（XA－XB）^2作图,两者之间确实具有良好的线性关系。本方法充分体现了目前公认的三大电负性标度的优点,该标度同时也是价层电子在价键状态下的一种能量标度,是对元素周期律的定量描述和反映。     

巯基化合物结构对巯基/乙烯基共聚体系紫外光固化反应活性的影响

运用FTIR原位跟踪方法, 以巯基和碳碳双键官能团转化率做为检测指标, 研究了巯基化合物的结构对紫外光固化巯基/乙烯基共聚体系固化行为的影响. 在相同的反应条件下, 苯硫酚的反应活性明显低于硫醇的反应活性; 巯基化合物中吸电子基团(酯基)会使反应活性降低, 而推电子基团(异丙撑基)会使反应活性提高. 采用量子化学中密度函数理论B3LYP/6-31G*的方法和基组对巯基化合物中S与H的净电荷和键长计算结果表明：吸电子基团使S上的净电荷减少, 其与H的共价键键长缩短; 而推电子基团的作用则相反. 此结果佐证了FTIR的实验结果, 揭示了巯基化合物结构对巯基/乙烯基共聚体系紫外光固化反应活性的影响机理.     

电荷分离型染料在固态染料敏化太阳能电池中的应用研究

染料敏化太阳能电池中的染料起到吸收光能和传导光生电子的作用,而染料的电荷分离状态能有效提高电子注入效率,抑制电荷复合,进而提高器件性能。本文以电荷分离(CS)型染料为敏化剂,采用spiro-OMeTAD为空穴传输材料制备了全固态染料敏化太阳能电池,分析了TiO_2光阳极膜厚的影响,当TiO_2光阳极膜厚为1. 2μm时,器件性能最优;探讨了染料结构对器件性能的影响,其中染料MTPABT-Pyc的器件性能最好,其光电流和效率分别为7. 38mA/cm~2和3. 06%。相比于电荷转移(CT)型染料MTPAcc,MTPABTPyc具有相近的捕光能力,但是其效率比MTPAcc (2. 64%)提高了16%。研究结果表明,CS型染料的电荷分离态对电荷复合的抑制和空穴的传输具有明显的优势。     

电负性研究Ⅰ.建立元素电负性标度的有效核电荷数方法

通过价层电离能、价键轨道能量用有效核电荷数法建立了周期表中 90种元素的电负性新标度。χ=0 .41 2 3 -EV,该式表明电负性值与价键轨道能量的绝对值的平方根成正比 ,所得数值是一套无量纲的相对参数。元素电负性值随价态的升高与元素非金属性的增强相对应 ,元素电负性的大小不仅与单个成键电子有关 ,而且也与参加价键作用的多个电子甚至整个价层都有紧密的联系。氢的元素电负性值不同于Pauling值、等于 1 .52。用 1 6种氢化物中键的额外离子能Δ′对 (χA-χB) 2 作图 ,两者之间确实具有良好的线性关系。本方法充分体现了目前公认的三大电负性标度的优点 ,该标度同时也是价层电子在价键状态下的一种能量标度 ,是对元素周期律的定量描述和反映。     

金属卟啉络合物中的“电荷呼吸”和“电荷呼吸”现象

探讨六配位Co(Ⅲ)-卟啉的电子结构时，可以发现一些有趣的荷移现象，即在六配位金属卟啉类络合物的轴向配体X，Y和卟啉环间存在着某种“电荷呼吸”(charge或breathing)现象，而在Y配体和卟啉(Por)间还存在着另一种“电荷吸收”现象。这些现象虽有报道，但     

基体辅助激光解吸飞行时间质谱法中多电荷单体和单电荷多聚体分子离…

本文主要对基体辅助激光解吸质谱法中的多电荷单体和聚体以及多电荷多聚体分子离子的 形成机理进行了研究。分析了样品的化学结构、样品浓度、基体的质子亲合性和基底的导电性等对多电荷和多 聚体分子离子的形成的影响。     

电荷守恒在有机化学中的应用

电荷守恒在有机化学中的应用李明，文丽荣（新疆师范大学化学系，乌鲁木齐８３００５３）电荷守恒是化学中普遍存在的一种规律。凡是化学反应均服从电荷守恒。本文试图对有机化学教学中经常遇到的有机合成和反应机理等重点内容，引入电荷守恒的概念给予简要的阐述和探讨，...     

流动电位/胶体滴定法测定聚电解质电荷密度的研究

探讨了应用粒子电荷测定仪的流动电位判定胶体滴定终点的可行性。结果表明流动电位曲线能在样品浓度大于 0 .6× 1 0 - 5mol· L- 1的溶液中准确指示胶体滴定的终点 ,较常用指示剂邻甲胺兰的使用极限浓度低一个数量级。观察到由阳离子聚电质滴定阴离子聚电质能减少盐干扰的现象。叔胺型阳离子淀粉应在酸性下滴定     

开放骨架磷酸铝合成中碳链长度对乙二胺结构导向效应的影响

以乙二胺(EDA)和1,3-丙二胺(1,3-DAP)为结构导向剂,在180 ℃加热摩尔比n(Al₂O₃):n(P₂O₅):n(R):n(H₂O)=1:1:1:277(R=EDA,1,3-DAP)的混合物,分别得到了高结晶度的三维阴离子开放骨架磷酸铝AlPO₄-12和UiO-26。 利用X射线粉末衍射分析、元素分析和液相酸碱度测量等表征手段,研究了两个合成体系的晶化过程以及晶化过程中液相的Al、P浓度和pH值随时间的演化。 用Materials Studio中的“原子体积和表面”模块和Dmol3模块计算了双质子化乙二胺和1,3-丙二胺的体积以及Hirshfeld电荷。 结果表明,双质子化EDA和1,3-DAP中N原子上的Hirshfeld电荷分别为0.073 e和0.064 e,按Hirshfeld电荷计算的电荷密度分别为1.8573和1.3400 e/nm³,按形式电荷计算的电荷密度分别为25.44和20.94 e/nm³,而AlPO₄-12和UiO-26的骨架电荷密度分别为-6.1和-4.6 e/nm³。 结果表明,与氨基中N原子相连碳链长度的改变会影响其上的电荷量以及电荷密度,从而改变原有机胺的结构导向效应,导致晶化产物从AlPO₄-12变成了具有较小电荷密度的UiO-26。     

分子中原子电荷的一种新的计算法

分子中原子电荷的一种新的计算法王广昌（中国科学院安徽光机所合肥２３００３１）分子的电荷分布是决定分子结构和性质的最重要物理量。原理上，通过求解多体波动方程可以得到分子的电荷分布，但实际上这是极为困难的。因此近似的理论处理或半经验方法就常常被人们用来估...     

簇电荷对金属—金属键影响的量子化学研究

在探讨过渡金属原子簇化合物的金属——金属键的本质时,簇电荷的影响已引起人们的注意。簇电荷对金属——金属键的作用比较复杂,其中有价电子的成键效应和金属原子氧化数变化所产生的电荷效应。键长与簇电荷之间很难找到简单的关系。Cotton等曾对此问题做过初步讨论,但尚缺定量或半定量的理论计算依据,本文采用改进的电荷自洽EHMO程序(MAD—SCCO-EHMO)计算一系列Mo,Tc,Ru,Rh,和Re等二核簇的电子结构,根据M(?)lliken重迭集居分析,讨论簇电荷对金属——金属键的影响。     

差分电荷密度在电子结构分析中的教学实践

差分电荷密度可以研究分子、团簇、固体材料以及分子与固体材料间相互作用导致的电荷重新分布，广泛应用于电子结构分析。作者在长期的理论研究与“密度泛函理论在化学中的应用”课程教学过程中发现，差分电荷密度计算根据研究对象和研究目标的不同，计算方法与结果也大不相同。根据研究的目标，差分电荷密度可以分为原子基、碎片基、特定对象的差分电荷密度及自旋电荷密度。如果不能正确理解其概念，选择合适的计算方法，则无法获取正确的电子结构信息。本文系统整理了常见与特殊差分电荷密度计算的类型、计算方法与适用研究体系，通过课堂教师讲解与演示、学生练习，结合探究性课后作业，使学生深入理解、掌握这一重要电子分析方法，为教学与科研提供重要支持。